(R)-N-Boc-2-(o-toluyl)pyrrolidine | 885044-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (R)-N-Boc-2-(o-toluyl)pyrrolidine
• 英文别名: tert-butyl (2R)-2-(2-methylphenyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 885044-29-1
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: GSFHSMPUPSNMTD-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-Boc-2-(o-toluyl)pyrrolidine 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘代三甲硅烷 、 仲丁基锂 、 nitrosonium tetrafluoroborate 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.08h， 生成 (R,S)-1-amino-2,5-bis(2-tolyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基硅烷醇酸酯对映选择性交叉偶联反应的手性双-配体的开发

  摘要：

  已经开发出使用1-萘基二甲基硅烷醇盐和手性双-配体的钯催化，对映体选择性的芳基-芳基交叉偶联反应。制备了包含各种2，5-二芳基吡咯烷基团的乙二醛双-配体家族，以评估配体结构对交叉偶联的速率和对映选择性的影响。开发了新的1-氨基-2,5-二芳基吡咯烷酮合成路线，以进行结构/反应选择性研究。芳基二甲基硅烷醇化物和芳基溴化物的角色逆转实验导致联芳基产品具有相同的构型和相似的对映选择性，这表明还原消除是立体确定的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo502388r
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲苯 、 1-Boc-四氢吡咯 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 、 zinc(II) chloride 、 palladium diacetate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 环己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 22.0h， 以54%的产率得到(R)-N-Boc-2-(o-toluyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基硅烷醇酸酯对映选择性交叉偶联反应的手性双-配体的开发

  摘要：

  已经开发出使用1-萘基二甲基硅烷醇盐和手性双-配体的钯催化，对映体选择性的芳基-芳基交叉偶联反应。制备了包含各种2，5-二芳基吡咯烷基团的乙二醛双-配体家族，以评估配体结构对交叉偶联的速率和对映选择性的影响。开发了新的1-氨基-2,5-二芳基吡咯烷酮合成路线，以进行结构/反应选择性研究。芳基二甲基硅烷醇化物和芳基溴化物的角色逆转实验导致联芳基产品具有相同的构型和相似的对映选择性，这表明还原消除是立体确定的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo502388r

文献信息

• Enantioselective intramolecular C–H amination of aliphatic azides by dual ruthenium and phosphine catalysis
  作者：Jie Qin、Zijun Zhou、Tianjiao Cui、Marcel Hemming、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c9sc00054b

  日期：——

  organic azide to form an intermediate iminophosphorane and transfers the nitrene unit to the ruthenium providing an imido ruthenium intermediate which engages in the highly stereocontrolled C–H amination. This dual catalysis combines ruthenium catalysis with the Staudinger reaction and provides a novel strategy for catalyzing enantioselective C–H aminations of unactivated aliphatic azides.

  脂肪族叠氮化物的催化对映选择性分子内C（sp 3）-H胺化反应是构建手性饱和环胺的有效方法，该手性饱和环胺构成生物活性化合物中的重要结构基序。我们报告了一个双催化体系，涉及手性金属双（吡啶基-NHC）钌配合物和三（4-氟苯基）膦（均为1 mol％），这有助于将脂族叠氮化物环化为手性α-芳基吡咯烷高达99％ee的对映选择性，包​​括可以转化为抗肿瘤生物碱的吡咯烷（R）-（+）-crispine。从机理上讲，膦可活化有机叠氮化物以形成中间体亚氨基正膦，并将腈单元转移至钌，从而提供亚胺基钌中间体，该中间体可参与高度立体控制的CH氨基化反应。这种双重催化将钌催化与Staudinger反应结合在一起，为催化未活化脂肪族叠氮化物的对映选择性C–H胺化提供了一种新的策略。
• Synthetic Applications and Inversion Dynamics of Configurationally Stable 2-Lithio-2-arylpyrrolidines and -piperidines
  作者：Timothy K. Beng、Jin Sun Woo、Robert E. Gawley

  DOI：10.1021/ja306276w

  日期：2012.9.12

  In diethyl ether, N-Boc-2-lithio-2-arylpiperidines have been found to be configurationally stable at -80 degrees C, whereas N-Boc-2-lithio-2-arylpyrrolidines are configurationally stable at -60 degrees C. Several tertiary benzylic carbanions derived from enantioenriched 2-aryl heterocycles have been successfully alkylated or acylated with little to no loss of enantiopurity. The scope of the reactions has been explored. The enantiomerization dynamics of N-Boc-2-lithio-2-phenylpyrrolidine and N-Boc-2-lithio-2-phenylpiperidine have been studied in the presence of different solvents and achiral ligands.
• Development of Chiral Bis-hydrazone Ligands for the Enantioselective Cross-Coupling Reactions of Aryldimethylsilanolates
  作者：Scott E. Denmark、Wen-Tau T. Chang、K. N. Houk、Peng Liu

  DOI：10.1021/jo502388r

  日期：2015.1.2

  aryldimethylsilanolates and aryl bromides result in biaryl products with the same configuration and similar enantioselectivities implying that reductive elimination is the stereodetermining step. The origin of stereoselectivity is rationalized through computational modeling of diarylpalldium(II) complex which occurs through a conrotatory motion for the two aryl groups undergoing C–C bond formation.

  已经开发出使用1-萘基二甲基硅烷醇盐和手性双-配体的钯催化，对映体选择性的芳基-芳基交叉偶联反应。制备了包含各种2，5-二芳基吡咯烷基团的乙二醛双-配体家族，以评估配体结构对交叉偶联的速率和对映选择性的影响。开发了新的1-氨基-2,5-二芳基吡咯烷酮合成路线，以进行结构/反应选择性研究。芳基二甲基硅烷醇化物和芳基溴化物的角色逆转实验导致联芳基产品具有相同的构型和相似的对映选择性，这表明还原消除是立体确定的步骤。