dimethyl (4S)-4-benzyloxy-5-[(4R,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-3,3-dimethyl-2-oxopentylphosphonate | 1314756-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (4S)-4-benzyloxy-5-[(4R,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-3,3-dimethyl-2-oxopentylphosphonate
• 英文别名: (4S)-1-dimethoxyphosphoryl-5-[(4R,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-3,3-dimethyl-4-phenylmethoxypentan-2-one
• CAS: 1314756-90-5
• 化学式: C₂₄H₃₉O₈P
• 分子量: 486.543
• InChiKey: CWYIIHDEDXEZSQ-VWPQPMDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (4S)-4-benzyloxy-5-[(4R,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-3,3-dimethyl-2-oxopentylphosphonate 在 吡啶 、 0.8H₂O*BaH₂O₂ 、 potassium tert-butylate 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (4S,6R,8S)-4-benzyloxy-10-hydroxy-1-{(2S,6R)-4-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-6-(4-methoxybenzyloxymethyl)tetrahydropyran-2-yl}-6,8-di-O-isopropylidene-3,3-dimethyldecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g
• 作为产物：
  描述：

  ((S)-4-Benzyloxy-5-{(4R,6S)-6-[2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-4-yl}-3,3-dimethyl-2-oxo-pentyl)-phosphonic acid dimethyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到dimethyl (4S)-4-benzyloxy-5-[(4R,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-3,3-dimethyl-2-oxopentylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g

文献信息

• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，