diethyl 2-formyl-3-methyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate | 718-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-formyl-3-methyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 2-formyl-3-methylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 718-94-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: FJANMSWMJJHKTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-formyl-3-methyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅基)硫酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 ethyl 2-oxo-5-(trans-1-propenyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bis(trimethylsilyl) Sulfate Catalysis in γ-Lactonization of Cyclopropanecarboxylates Activated by Carbonyl Substituents on α-Carbon

  摘要：

  在 C(1)-C(2) 键裂解的作用下，1-羰基取代的环丙烷羧酸盐发生标题反应，生成 γ-内酯。从立体化学角度看，反应有两种途径：(1) 底物的 C(2)键上带有阳离子稳定基团（如乙烯基），无论环丙烷底物的构型如何，都会产生热力学上更稳定的取代基排列的γ-内酯；(2) 底物不带有阳离子稳定基团，在 C(2) 键约 70% 的反转作用下产生γ-内酯。C（2）反应中心 70% 的反转作用下生成γ-内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1123
• 作为产物：
  描述：

  丁烯-2-醛 、 溴代丙二酸二乙酯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 diethyl 2-formyl-3-methyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate 、 diethyl (2S,3S)-2-formyl-3-methylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一锅式有机催化多米诺Michael /α-烷基化反应：直接催化对映选择性环丙烷化和环戊烷化反应。

  摘要：

  提出了在溴代丙二酸酯或溴代乙酰乙酸酯与α，β-不饱和醛之间的一锅式有机催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应的发展。以溴代丙二酸酯为底物的手性胺催化反应可以以高收率获得优异的非对映选择性和高达99％ee的相应2-甲酰基环丙烷衍生物。4-溴乙酰乙酸酯和烯醛之间的催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应提供了以93-99％ee的高产率到高产率合成官能化环戊酮的途径。来自有机催化反应的产物也分别以高非对映选择性还原为相应的环丙醇和环戊醇。而且，胺与杂环卡宾催化（AHCC）的一锅法组合可实现由溴代丙二酸酯与烯醛之间的反应进行高度对映选择性的β-丙二酸酯（91-97％ee）的合成。串联催化包括催化多米诺反应，接着是2-甲酰基环丙烷中间体的催化原位化学选择性开环。

  DOI：

  10.1002/chem.200800442

文献信息

• A Simple Organocatalytic Enantioselective Cyclopropanation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Ramon Rios、Henrik Sundén、Jan Vesely、Gui-Ling Zhao、Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200700032

  日期：2007.5.7

  A highly chemo- and enantioselective organocatalytic cyclopropanation of α,β-unsaturated aldehydes with bromomalonate and 2-bromoacetoacetate esters is presented. The reaction is catalyzed by chiral amines and gives access to 2-formylcyclopropanes in high yields and up to 99 % ee.

  提出了具有溴代丙二酸酯和2-溴代乙酰乙酸酯的α，β-不饱和醛的高度化学和对映选择性的有机催化环丙烷化。该反应由手性胺催化，可以高收率和高达99％ee的产率生成2-甲酰基环丙烷。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Domino Ring-Opening/Redox Amidation/Cyclization Reactions of Formylcyclopropane 1,1-Diesters: Direct Construction of a 6−5−6 Tricyclic Hydropyrido[1,2-<i>a</i>]indole Skeleton
  作者：Ding Du、Linxia Li、Zhongwen Wang

  DOI：10.1021/jo900650h

  日期：2009.6.5

  Catalyzed by N-heterocyclic carbenes (NHCs), domino ring-opening/redox amidation/cyclization reactions of the readily available formylcyclopropane 1,1-diesters with 2-chloro-1H-indole-3-carboaldehydes were reported. This methodology provides an efficient and direct construction of a 6−5−6 tricyclic hydropyrido[1,2-a]indole skeleton, which can be potentially applied for the synthesis of several types

  据报道，在N-杂环卡宾（NHC）的催化下，易得的甲酰基环丙烷1,1-二酯与2-氯-1 H-吲哚-3-碳醛的多米诺开环/氧化还原酰胺化/环化反应得到了报道。该方法学提供了一种有效的直接构建6-5-6三环氢吡啶并[1,2- a ]吲哚骨架的方法，可潜在地用于合成几种类型的多环吲哚生物碱。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Domino Reactions of Formylcyclopropane 1,1-Diesters: Construction of a 6-5-5 Tricyclic Pyrrolo[1,2-a]indole
  作者：Linxia Li、Ding Du、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201001364

  日期：2011.1

  Catalyzed by N-heterocyclic carbenes (NHCs), a domino ring-opening/redox amidation/Knoevenagel condensation of readily available formylcyclopropane 1,1-diesters with 1H-indole-2-carbaldehydes is reported. This methodology provides a new and direct method for the construction of a 6-55 tricyclic pyrrolo[1,2-a] indole skeleton.

  据报道，在 N-杂环卡宾 (NHC) 的催化下，容易获得的甲酰基环丙烷 1,1-二酯与 1H-吲哚-2-甲醛发生多米诺开环/氧化还原酰胺化/Knoevenagel 缩合反应。该方法为构建6-55三环吡咯并[1,2-a]吲哚骨架提供了一种新的直接方法。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Domino Reactions of Formylcyclopropane 1,1-Diesters: A New Synthesis of Coumarins
  作者：Ding Du、Zhongwen Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200800599

  日期：2008.10

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) catalyze the reaction of formylcyclopropane 1,1-diesters with salicylaldehydes in a domino redox esterification/cyclization reaction to give coumarins in moderate to excellent yields. In addition, we also report the intramolecular conversion of compound 2f to dihydropyranone 4 catalyzed by NHC D. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  N-杂环卡宾 (NHC) 在多米诺氧化还原酯化/环化反应中催化甲酰基环丙烷 1,1-二酯与水杨醛的反应，以中等至极好的收率生成香豆素。此外，我们还报告了由 NHC D 催化的化合物 2f 向二氢吡喃酮 4 的分子内转化。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Palladium-catalyzed enantioselective rearrangement of dienyl cyclopropanes
  作者：Qi Xu、Chuan-Jun Lu、Chang-Qiu Guo、Jia Feng、Ren-Rong Liu

  DOI：10.1039/d2sc06548g

  日期：——

  commonly used as dienophiles in a range of cycloaddition reactions. However, VCP rearrangement has not received much attention since its discovery in 1959. In particular, the enantioselective rearrangement of VCP is synthetically challenging. Herein, we report the first palladium-catalyzed regio- and enantioselective rearrangement of VCPs (dienyl or trienyl cyclopropanes) for the construction of functionalized

  乙烯基环丙烷 (VCP) 是有机合成中最有用的三碳结构单元之一。它们通常在一系列环加成反应中用作亲二烯体。然而，VCP重排自1959年被发现以来并未受到太多关注。尤其是VCP的对映选择性重排具有综合挑战性。在此，我们报道了第一个钯催化的 VCP（二烯基或三烯基环丙烷）区域选择性和对映选择性重排，以高产率、优异的对映选择性和 100% 原子经济性构建功能化环戊烯单元。克级实验突出了当前协议的实用性。此外，该方法提供了一个平台，用于获取含有环戊烷或环戊烯的合成有用分子。