diethyl trans-2-methyl-3-(cis-1-propenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 79011-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl trans-2-methyl-3-(cis-1-propenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl trans-2-methyl-3-(cis-1-propenyl)-1,1-cyclopropanedicarboxylate；diethyl (2R,3R)-2-methyl-3-[(Z)-prop-1-enyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 79011-80-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: FPEMYQJZGXCQOK-MMIMJOASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl trans-2-methyl-3-(cis-1-propenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 双(三甲基硅基)硫酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到ethyl 2-oxo-5-(trans-1-propenyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bis(trimethylsilyl) Sulfate Catalysis in γ-Lactonization of Cyclopropanecarboxylates Activated by Carbonyl Substituents on α-Carbon

  摘要：

  在 C(1)-C(2) 键裂解的作用下，1-羰基取代的环丙烷羧酸盐发生标题反应，生成 γ-内酯。从立体化学角度看，反应有两种途径：(1) 底物的 C(2)键上带有阳离子稳定基团（如乙烯基），无论环丙烷底物的构型如何，都会产生热力学上更稳定的取代基排列的γ-内酯；(2) 底物不带有阳离子稳定基团，在 C(2) 键约 70% 的反转作用下产生γ-内酯。C（2）反应中心 70% 的反转作用下生成γ-内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1123
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-formyl-3-methyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate 、 乙基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 生成 diethyl trans-2-methyl-3-(cis-1-propenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bis(trimethylsilyl) Sulfate Catalysis in γ-Lactonization of Cyclopropanecarboxylates Activated by Carbonyl Substituents on α-Carbon

  摘要：

  在 C(1)-C(2) 键裂解的作用下，1-羰基取代的环丙烷羧酸盐发生标题反应，生成 γ-内酯。从立体化学角度看，反应有两种途径：(1) 底物的 C(2)键上带有阳离子稳定基团（如乙烯基），无论环丙烷底物的构型如何，都会产生热力学上更稳定的取代基排列的γ-内酯；(2) 底物不带有阳离子稳定基团，在 C(2) 键约 70% 的反转作用下产生γ-内酯。C（2）反应中心 70% 的反转作用下生成γ-内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1123

文献信息

• Bis(trimethylsilyl) sulphate catalyzed γ-lactonization of cyclopropanecarboxylates having a carbonyl substituent at cyclopropane α-carbon
  作者：Yoshitomi Morizawa、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92915-6

  日期：——
• MORIZAWA, YOSHITOMI;HIYAMA, TAMEJIRO;OSHIMA, KOICHIRO;NOZAKI, HITOSI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1984, 57, N 4, 1123-1127
  作者：MORIZAWA, YOSHITOMI、HIYAMA, TAMEJIRO、OSHIMA, KOICHIRO、NOZAKI, HITOSI

  DOI：——

  日期：——
• Bis(trimethylsilyl) Sulfate Catalysis in γ-Lactonization of Cyclopropanecarboxylates Activated by Carbonyl Substituents on α-Carbon
  作者：Yoshitomi Morizawa、Tamejiro Hiyama、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.57.1123

  日期：1984.4

  The title reaction of 1-carbonyl substituted cyclopropanecarboxylates proceeds under C(1)–C(2) bond cleavage to produce γ-lactones. Stereochemically, the reaction takes two pathways: (1) substrates with a cationstabilizing group like vinyl on C(2) give thermodynamically favored γ-lactones having the thermodynamically more stable arrangement of substituents irrespective of the configuration of the cyclopropane substrates, (2) substrates without such a cation-stabilizing group afford γ-lactones under ca. 70% inversion at C(2) reaction center.

  在 C(1)-C(2) 键裂解的作用下，1-羰基取代的环丙烷羧酸盐发生标题反应，生成 γ-内酯。从立体化学角度看，反应有两种途径：(1) 底物的 C(2)键上带有阳离子稳定基团（如乙烯基），无论环丙烷底物的构型如何，都会产生热力学上更稳定的取代基排列的γ-内酯；(2) 底物不带有阳离子稳定基团，在 C(2) 键约 70% 的反转作用下产生γ-内酯。C（2）反应中心 70% 的反转作用下生成γ-内酯。