6-methoxy-1,4-cyclooctadiene | 58343-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methoxy-1,4-cyclooctadiene
• 英文别名: 6-Methoxycycloocta-1,4-diene
• CAS: 58343-33-2
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: ARDGXVZRKYNYDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 [Rh(I)(picolinate)(Z,Z-1,5-cyclooctadiene)] 在 2-吡啶甲酸 、 氧气 作用下， 以61%的产率得到6-methoxy-1,4-cyclooctadiene
  参考文献：
  名称：

  内层氧激活促进外层对烯烃的亲核攻击。

  摘要：

  描述了铱络合物中1,5-环辛二烯（cod）与通过氧气还原为过氧化氢促进的醇和水的烷氧基化和羟基化反应。产物中OH / OR基团的外向构型与关键步骤是与烯烃外表面的亲核攻击相吻合。反应还需要存在配位质子酸（例如吡啶甲酸（Hpic）），并涉及已分离的阳离子二烯烃铱（III）络合物[Ir（cod）（pic）2] +的参与。 。独立地，该阳离子还参与容易的烷氧基交换反应，这对于有机醚是非常不寻常的。DFT对氧介导的烯烃烷氧基化机理的研究表明，低能质子偶联电子转移步骤将超氧化物-铱（II）配合物与氢过氧化物-铱（III）中间体而不是过氧化物配合物连接在一起。因此，当二烯烃-过氧化物铱（III）配合物与Hpic反应时，发生多达四个不同产物的更复杂的反应。而且，这种氢过氧化物中间体是羟基化/烷氧基化反应的区域选择性和立体选择性的起源。如果将此方案应用于二烯烃-铑（I）络合物[Rh（pic）（cod）]，则会生成游离烷基醚ORC8

  DOI：

  10.1002/chem.201903068

文献信息

• A Highly Efficient, Practical, and General Route for the Synthesis of (R₃P)₂Pd(0): Structural Evidence on the Reduction Mechanism of Pd(II) to Pd(0)
  作者：Hongbo Li、Gabriela A. Grasa、Thomas J. Colacot

  DOI：10.1021/ol101106z

  日期：2010.8.6

  A highly efficient, practical, and general method was developed to synthesize a family of (R3P)2Pd(0) complexes, using a stoichiometric amount of phosphine ligands and readily available Pd(II) precursors. The stepwise pathway of reducing Pd(II) to Pd(0) was established by isolating two key intermediates. Both [t-Bu2(4-Me2NC6H4)P]2Pd and (t-Bu2NpP)2Pd are new compounds. Preliminary studies on [t-Bu2(4-Me2NC6H4)P]2Pd

  开发了一种高效，实用且通用的方法，使用化学计量的膦配体和易于获得的Pd（II）前体合成（R 3 P）2 Pd（0）配合物家族。通过分离两个关键中间体，建立了将Pd（II）还原为Pd（0）的逐步途径。[ t - Bu 2（4-Me 2 NC 6 H 4）P] 2 Pd和（t- Bu 2 NpP）2 Pd均为新化合物。[ t - Bu 2（4-Me 2 NC 6 H 4）P] 2的初步研究钯已表明，在无铜的Sonogashira偶联中，它是一种非常活泼的催化剂（分离产率为84-95％），其中涉及0.5 mol％催化剂负载量的芳基和杂芳基氯化物。