trans-3-methylene-4-methyl-5-phenyltetrahydrofuran-2-one | 103547-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: trans-3-methylene-4-methyl-5-phenyltetrahydrofuran-2-one
• 英文别名: trans-4-methyl-3-methylene-5-phenyl-dihydro-furan-2-one；trans-4-methyl-2-methylidene-5-phenyl-dihydrofuran-2(3H)-one；t-4-methyl-3-methylene-r-5-phenyl-dihydrofuran-2(3H)-one；(4R,5R)-4-methyl-3-methylidene-5-phenyloxolan-2-one
• CAS: 103547-98-4；106118-62-1；119105-35-0；120094-51-1；120119-77-9
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZIWATCVURPQWQF-LDYMZIIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-3-methyl-2-methylene-4-phenylbutanoate 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到trans-3-methylene-4-methyl-5-phenyltetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过介导的Barbier反应和MeSO 2 Cl / Et 3 N条件下的立体选择性内酯化，从Baylis-Hillman加合物高效合成α-亚甲基-γ-丁内酯

  摘要：

  的有效的合成反式-α亚甲基-γ丁内酯是从公开SYN加入MsCl / ET的影响下由附近的酯基通过促进分子内的甲磺酸酯置换反应-homoallylic醇3 N.顺-Homoallylic醇通过在制备介导的Baylis–Hillman加合物的溴化物的Barbier反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.077

文献信息

• Enantioselective addition of β-functionalized allylboronates to aldehydes and aldimines. Stereocontrolled synthesis of α-methylene-γ-lactones and lactams
  作者：Isabelle Chataigner、Françoise Zammattio、Jacques Lebreton、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/j.tet.2007.12.046

  日期：2008.3

  We report results regarding the development of condensations of chiral β-alkoxycarbonylallylboronates on aldehydes and imines. These allylboronates add in a highly enantioselective and diastereospecific manner to afford biologically and synthetically useful chiral α-methylene-γ-butyrolactones and lactams. The nature of the electrophile (aldehyde vs imine) is shown to have a dramatic influence on the

  我们报告有关手性β-烷氧基羰基烯丙基硼酸酯在醛和亚胺上的缩合反应的发展结果。这些烯丙基硼酸酯以高度对映选择性和非对映特异性的方式添加，以提供生物学上和合成上有用的手性α-亚甲基-γ-丁内酯和内酰胺。亲电子试剂的性质（醛对亚胺）显示出对反应机理的巨大影响，可能通过不同的过渡态指导了过程的立体选择性。
• FACILE SYNTHESIS OF 2-METHYLENE-4-BUTYROLACTONES
  作者：Junzo Nokami、Takashi Tamaoka、Hideki Ogawa、Shoji Wakabayashi

  DOI：10.1246/cl.1986.541

  日期：1986.4.5

  2-Methylene-4-butyrolactones were conveniently synthesized by treatment of an aldehyde with 2-carboethoxyallyl(-ic) bromide and metallic tin (and aluminum) in good yields. Protolichesterinic acid was synthesized by employing the method.

  2-亚甲基-4-丁内酯通过用2-羟基乙酸烯丙基(-ic)溴化物和金属锡（和铝）处理醛类方便合成，产率良好。采用该方法合成了原鸡冠花酸。
• Control of Stereochemistry:  A General Synthesis of <i>cis</i>- or <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted-γ-butyrolactones Following <i>Z</i>-Crotylboration
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Debarshi Pratihar、Debanjan Biswas

  DOI：10.1021/ol061566g

  日期：2006.8.1

  [reaction; see text] A general and practical procedure for the highly diastereoselective preparation of either the cis- or trans-beta,gamma-disubstituted-gamma-butyrolactones by appropriate choice of Lewis or Bronsted acid catalysts during crotylboration or lactonization is reported. The cis-stereochemistry of the Z-crotylboration product can be inverted with strong acids during lactonization. A carbocation

  [反应; 见文]为顺式或反式-β-的高度非对映制备的一般和实用程序，则报告crotylboration或内酯化过程中的γ-二取代-γ丁内酯由路易斯或布朗斯台德酸催化剂的合适的选择。Z-巴豆基硼化产物的顺式立体化学可以在内酯化过程中用强酸逆转。已经提出了碳正离子化机理和催化循环。
• Synthesis and cytotoxic activity of γ-aryl substituted α-alkylidene-γ-lactones and α-alkylidene-γ-lactams
  作者：Anna Albrecht、Jacek F. Koszuk、Jakub Modranka、Marek Różalski、Urszula Krajewska、Anna Janecka、Kazimierz Studzian、Tomasz Janecki

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.03.035

  日期：2008.5

  A series of 5-aryl-3-alkylidenedihydrofuran-2(3H)-ones 6a-g'' and 11a,b as well as 5-aryl-3-methylidenepyrrolidin-2-ones 10a-c and 12 were synthesized starting from 4-aryl-2-diethoxyphosphoryl-4-oxobutanoates 3a-g. Reaction sequence includes reduction or reductive amination of the carbonyl group, lactonization or lactamization step and finally the Horner-Wadsworth-Emmons olefination of aldehydes using

  从4开始合成了一系列5-芳基-3-亚烷基二烯基二氢呋喃-2（3H）-酮6a-g''和11a，b以及5-芳基-3-亚甲基亚吡咯烷酮-2-酮10a-c和12。 -芳基-2-二乙氧基磷酰基-4-氧代丁酸酯3a-g。反应顺序包括羰基的还原或还原胺化，内酯化或内酰胺化步骤，最后使用由此获得的5-芳基-3-二乙氧基磷酰基-3,4-二氢呋喃-2（5H）-进行醛的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应。 5a-g''或5-芳基-3-二乙氧基磷酰基吡咯烷二-2-酮9a-c。在体外评估了呋喃酮6和11以及吡咯烷酮10和12对小鼠白血病细胞系L-1210和两种人白血病细胞系HL-60和NALM-6的抗性。事实证明，所获得的几种呋喃酮对所有三种细胞系的IC（50）值均低于6 microM都非常有效。
• Triflic Acid-Catalyzed Additions of 2-Alkoxycarbonyl Allylboronates to Aldehydes. Study of Scope and Mechanistic Investigation of the Reaction Stereochemistry
  作者：Tim G. Elford、Yuichiro Arimura、Siu Hong Yu、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo062151b

  日期：2007.2.1

  The substrate scope and the effect of substrate on the observed inversion of stereoselectivity in the triflic acid-catalyzed allylboration reaction between 2-alkoxycarbonyl allylboronates and aldehydes are presented. A mechanistic investigation is described so as to confirm the involvement of a carbocation intermediate as the source of stereochemical inversion. This methodology allows a facile access

  介绍了底物的范围和底物对在三氟乙酸催化的2-硼氧基羰基烯丙基硼酸酯和醛之间的三氟甲磺酸催化的烯丙基硼化反应中观察到的立体选择性转化的影响。描述了一种机理研究，以确认碳正离子中间体作为立体化学转化的来源。该方法允许容易地获得在α位具有外亚甲基的β，γ-二取代的五元环内酯。