2-bicyclopropylidenecarboxaldehyde | 391882-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2-bicyclopropylidenecarboxaldehyde
• 英文别名: bicyclopropylidenecarbaldehyde；2-Cyclopropylidenecyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 391882-65-8
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 108.14
• InChiKey: XJKJOSUQKJAEMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bicyclopropylidenecarboxaldehyde 在 盐酸 、 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 methyl (R,R)-bicyclopropylidenylhydroxyacetate
  参考文献：
  名称：

  各种丙烯酸2-环丙酯的合成与自由基聚合

  摘要：

  通过应用标准转化，例如从醛形成氰醇、醇解为 α-羟基羧酸酯、α-氧代羧酸的氧化和 Wittig 亚甲基化，从容易获得的前体合成了十四种具有各种取代基 R1-R5 的新型 2-环丙烷基丙烯酸酯 1a-n酯。总产率为 33% 至 54%。开发了一种将环丙二甲酸二甲酯水解成相应半酯的新方法。α-氧代羧酸盐 7g-n 是通过四乙酸二铑催化烯烃 8g-n 与重氮丙酮酸甲酯或乙酯的环丙烷化反应制备的，产率为 32-58%。单体 1a-n 通过 1H、13C NMR 光谱、质谱和元素分析进行​​表征。1a-n 的自由基均聚是用 2 进行的，2'-氮杂二异丁腈 (AIBN) 作为引发剂在 65 °C 的氯苯中。在 1f 和 1h 或 1k 和 1l 的聚合中获得最高的聚合物产率，即来自具有退火五元或六元环的单体。在 1h 和 1k 的情况下，聚合物产率（分别为 99% 和 98%）以及 57 和 93 °C

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400132
• 作为产物：
  描述：

  环亚丙基环丙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 以66%的产率得到2-bicyclopropylidenecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  各种丙烯酸2-环丙酯的合成与自由基聚合

  摘要：

  通过应用标准转化，例如从醛形成氰醇、醇解为 α-羟基羧酸酯、α-氧代羧酸的氧化和 Wittig 亚甲基化，从容易获得的前体合成了十四种具有各种取代基 R1-R5 的新型 2-环丙烷基丙烯酸酯 1a-n酯。总产率为 33% 至 54%。开发了一种将环丙二甲酸二甲酯水解成相应半酯的新方法。α-氧代羧酸盐 7g-n 是通过四乙酸二铑催化烯烃 8g-n 与重氮丙酮酸甲酯或乙酯的环丙烷化反应制备的，产率为 32-58%。单体 1a-n 通过 1H、13C NMR 光谱、质谱和元素分析进行​​表征。1a-n 的自由基均聚是用 2 进行的，2'-氮杂二异丁腈 (AIBN) 作为引发剂在 65 °C 的氯苯中。在 1f 和 1h 或 1k 和 1l 的聚合中获得最高的聚合物产率，即来自具有退火五元或六元环的单体。在 1h 和 1k 的情况下，聚合物产率（分别为 99% 和 98%）以及 57 和 93 °C

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400132

文献信息

• Thermal Rearrangements of Bicyclopropylidene and Substituted Bicyclopropylidenes − A Gas Phase Kinetic and Product Study
  作者：Armin de Meijere、Sergei I. Kozhushkov、Dietmar Faber、Viktor Bagutskii、Roland Boese、Thomas Haumann、Robin Walsh

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:19<3607::aid-ejoc3607>3.0.co;2-f

  日期：2001.10

  The gas phase thermal rearrangement of bicyclopropylidene (1) has been studied, and the pressure-independent Arrhenius parameters determined as log(k/s−1) = (14.02±0.33) − (39.2±0.7) kcal·mol−1/RT·ln10, almost the same as those for methylenecyclopropane (2). Thus, the second cyclopropane ring in 1 exerts virtually no influence on the kinetics of the thermal rearrangement of one of its methylenecyclopropane

  研究了双环亚丙基 (1) 的气相热重排，并确定了与压力无关的 Arrhenius 参数 log(k/s−1) = (14.02±0.33) − (39.2±0.7) kcal·mol−1/RT ·ln10，几乎与亚甲基环丙烷(2)相同。因此，1 中的第二个环丙烷环对其亚甲基环丙烷亚单元之一的热重排动力学几乎没有影响。发现 1 重排为亚甲基螺戊烷 (5) 是可逆的，在 230 °C 时的平衡组成为 1:166。对这些发现进行了讨论和说明。当在流动系统中加热到 350 °C 时，1 会发生干净的重排，变成 5 [90% 的产率，⩾ 95% 的制备级纯度 (17.4 g)]。烯丙基-(7)、乙烯基-(9)和(E)-(2-甲氧基羰基亚乙基)双环亚丙基(10)由1比50、45、和 69% 的总收益率，分别。9 和 10 的热重排在 150-160 °C 下顺利进行，导致 4-亚甲基螺[2.4]庚-5-烯