methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enonate | 653565-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enonate
• 英文别名: methyl 3-((2′R,4′S,5′R)-5′-hydroxy-2′-phenyl-1′,3′-dioxan-4′-yl)acrylate
• CAS: 653565-47-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: PXYPKULLPCFZCR-RRSIKEDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.19
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  64.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enonate 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R,3R,4E)-2-(acetyloxy)-3-bromo-6-methoxy-6-oxo-4-hexenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  苯乙二醛缩醛氧化自由基裂解中的区域调控及其机理研究

  摘要：

  亚苄缩醛的NBS-介导的氧化碎片已被调查与机械探针12，14，和18设计了可能的竞争性途径之间进行区分。结果表明初始苄基基团19的断裂不是自发发生的，而是氧化迅速进行而得到苄基溴化物20，然后该苄基溴化物通过极性途径断裂。通过将烯丙醇掺入到苯并乙二醛缩醛中，首次证明了片段化中的反向区域特异性。

  DOI：

  10.1021/jo035223x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦酰基乙酸酯 、 2,4-O-苄叉-D-赤藓糖 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.62h， 以80.7%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  苯乙二醛缩醛氧化自由基裂解中的区域调控及其机理研究

  摘要：

  亚苄缩醛的NBS-介导的氧化碎片已被调查与机械探针12，14，和18设计了可能的竞争性途径之间进行区分。结果表明初始苄基基团19的断裂不是自发发生的，而是氧化迅速进行而得到苄基溴化物20，然后该苄基溴化物通过极性途径断裂。通过将烯丙醇掺入到苯并乙二醛缩醛中，首次证明了片段化中的反向区域特异性。

  DOI：

  10.1021/jo035223x

文献信息

• New ketone synthesis viaβ-hydroxy o-nitrophenyl selenoxides; a one-step synthesis of deoxy-keto sugars
  作者：Kimiaki Furuichi、Sadamu Yogai、Toshio Miwa

  DOI：10.1039/c39800000066

  日期：——

  β-Hydroxy o-nitrophenyl selenides and their O-alkyl or O-acyl derivatives were prepared and converted into ketones or the corresponding enol derivatives in satisfactory yields; these reactions were applied to the synthesis of sugar derivatives.

  制备了β-羟基邻硝基苯基硒化物及其O-烷基或O-酰基衍生物，并以令人满意的产率将其转化为酮或相应的烯醇衍生物。这些反应被用于糖衍生物的合成。
• Total Facial Discrimination of 1,3-Dipolar Cycloadditions in a <scp>d</scp>-Erythrose 1,3-Dioxane Template: Computational Studies of a Concerted Mechanism
  作者：Cristina E. A. Sousa、António M. P. Ribeiro、António Gil Fortes、Nuno M. F. S. A. Cerqueira、Maria J. Alves

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02518

  日期：2017.1.20

  the regioselectivity is complete with alkyl azides and phenyldiazomethane, but is inexistence with nitrile oxides. Computational studies were performed to understand the mechanisms of cycloadditions. All the studied cycloadditions were found to be concerted involving small free activation energies and are all exoenergonic. The stereoselectivity is due to a combined result of the steric effect H-8a

  从d合成了新的d-赤藓糖1,3-二恶烷衍生物-葡萄糖，被发现是一种高度立体选择性的模板，如双极性亲和剂。根据其性质，使用了不同的烯丙基型1,3-偶极子，因此具有不同的区域选择性。烷基叠氮化物和苯基重氮甲烷的区域选择性是完全的，而腈氧化物则不存在。进行了计算研究以了解环加成的机理。发现所有研究的环加成物都涉及小的自由活化能，并且都是外能的。立体选择性是由于空间效应H-8a和* C–O对传入的1,3-偶极子的超共轭效应的综合结果所致。在烷基叠氮化物和苯基重氮甲烷中观察到的区域选择性主要取决于环加成过程中的畸变效应。
• Regiocontrol in the Oxidative Radical Fragmentation of Benzilidene Acetals and Its Mechanistic Implications
  作者：James McNulty、Jeff Wilson、Amanda C. Rochon

  DOI：10.1021/jo035223x

  日期：2004.1.1

  The NBS-mediated oxidative fragmentation of benzilidene acetals has been investigated with mechanistic probes 12, 14, and 18 designed to discriminate between the possible competitive pathways. Results indicate that fragmentation of the initial benzylic radical 19 does not occur spontaneously but that oxidation proceeds rapidly to give the benzyl bromide 20, which then fragments via a polar pathway

  亚苄缩醛的NBS-介导的氧化碎片已被调查与机械探针12，14，和18设计了可能的竞争性途径之间进行区分。结果表明初始苄基基团19的断裂不是自发发生的，而是氧化迅速进行而得到苄基溴化物20，然后该苄基溴化物通过极性途径断裂。通过将烯丙醇掺入到苯并乙二醛缩醛中，首次证明了片段化中的反向区域特异性。