ortho-nitrobenzyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside | 221190-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: ortho-nitrobenzyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside
• 英文别名: o-nitrobenzyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6R,7R,8S,8aS)-6-[(2-nitrophenyl)methoxy]-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 221190-01-8
• 化学式: C₂₇H₂₇NO₈
• 分子量: 493.513
• InChiKey: GGOKQNZBMXKMHQ-BLQNYSDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ortho-nitrobenzyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,3-di-O-(tri-O-benzylgalloyl)-2-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  天然产物1,3-二-O -galloyl-4,6- O-（S）-六羟基二苯甲酰基-β-d-吡喃葡萄糖苷的第一次全合成

  摘要：

  天然产物1,3-二-O -galloyl-4,6- O-（S）-六羟基-二苯甲酰基-β-d-吡喃葡萄糖苷（7）的直接合成是基于对甲氧基的区域和立体选择性d-吡喃葡萄糖2的1,3-二醇衍生物为β-d-吡喃葡萄糖苷3。随后将单酯3酰化为二酯4，然后除去亚苄基保护基团，导致形成d-吡喃葡萄糖苷5的相应4,6-二醇衍生物。（rac）的进一步双酯化）-d-吡喃葡萄糖苷5的适当取代的4,6-二醇衍生物的）-六苄氧基二苯甲酸使我们能够组装靶7的碳骨架。作为目标化合物前体的四酯6在钯/炭上的氢解反应得到天然产物7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01210-8
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 o-nitrobenzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 四丁基碘化铵 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到ortho-nitrobenzyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  The First Total Syntheses of Enantiomerically Pure Naturally Occuring Ellagitannins Gemin D and its Regioisomer Hippomanin A

  摘要：

  The total syntheses of naturally occuring ellagitannins gemin D (1) and its regioisomer hippomanin A (2) are reported. In addition, the phase-transfer catalyzed benzylation reaction of the 2,3-glucopyranoside diols 3-7 is described. Our studies have illustrated the influence of the structure of 2,3-glucopyranoside diols on the regioselectivity of the phase-transfer catalyzed benzylation at their free 2,3-OH groups. We could show, that both phase-transfer catalyzed benzylations of 2,3-glucopyranoside diols using tetrabutylammonium hydrogensulfate (Bu4NHSO4) or using tetrabutylammonium iodide (Bu4NI) disfavour the formation of the corresponding 3-O-monobenzylated products and preferentially give the 2-O-monobenzylated products. However, the ratio of the generated 2- versus 3-O-mono- and 2,3-dibenzylated products from these reactions also strongly depends upon the nature of the starting materials. The glucopyranosides 3 and 4 are the first examples, which allow the completely regioselective monobenzyIation at the 2-OH positions by a phase-transfer catalyzed reaction.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3897(199902)341:2<159::aid-prac159>3.0.co;2-6