methyl (2RS,3RS)-(+)-2-bromo-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl (2RS,3RS)-(+)-2-bromo-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propionate
• 英文别名: methyl (+/-)-2-bromo-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-propanoate；methyl (2S,3S)-2-bromo-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₄
• 分子量: 289.126
• InChiKey: NETJNUXQXRCNON-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2RS,3RS)-(+)-2-bromo-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propionate 在 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以96%的产率得到(2R,3S)-rel-3-(4-甲氧基苯基)-2-环氧乙烷羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  A New Enantioselective Synthesis of (2R,3S)-3-(4-Methoxyphenyl)glycidic Este via the Enzymatic Hydrolysis of erythro-N-Acetyl-.BETA.-(4-methyoxyphenyl)serine.

  摘要：

  研究人员通过酶水解赤藓-N-乙酰基-β-(4-甲氧基苯基)丝氨酸（9），研究了(2R, 3S)-3-(4-甲氧基苯基)缩水甘油酯（(2R, 3S)-1）的对映选择性合成。用 NaNO2-KBr 稀释 H2SO4 处理得到的 α- 氨基酸 (-)-10，进行酯化，然后将卤代醇进行环状闭合，得到目标化合物 (2R，3S)-1，对映体过量率高（94% ee）。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1521
• 作为产物：
  描述：

  ethyl α-hydroxyimino-β-oxo-4-methoxybenzenepropionate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硫酸 、 氢气 、 cobalt(II) chloride 、 potassium bromide 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 25.0~41.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 9.67h， 生成 methyl (2RS,3RS)-(+)-2-bromo-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  A New Enantioselective Synthesis of (2R,3S)-3-(4-Methoxyphenyl)glycidic Este via the Enzymatic Hydrolysis of erythro-N-Acetyl-.BETA.-(4-methyoxyphenyl)serine.

  摘要：

  研究人员通过酶水解赤藓-N-乙酰基-β-(4-甲氧基苯基)丝氨酸（9），研究了(2R, 3S)-3-(4-甲氧基苯基)缩水甘油酯（(2R, 3S)-1）的对映选择性合成。用 NaNO2-KBr 稀释 H2SO4 处理得到的 α- 氨基酸 (-)-10，进行酯化，然后将卤代醇进行环状闭合，得到目标化合物 (2R，3S)-1，对映体过量率高（94% ee）。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1521

文献信息

• Organocatalysis in the stereoselective bromohydrin reaction of alkenes
  作者：Sukanta Bar

  DOI：10.1139/v10-053

  日期：2010.7

  An efficient regio- and stereo-selective (>99:1) trans-bromohydrination (bromohydroxylation and bromomethoxylation) of alkenes including α,β-unsaturated carbonyl compounds with N-bromosuccinimide (NBS) has been achieved by using 1.0 mol% of N,N′-diarylthiourea catalyst.

  通过使用 1.0 mol%的 N,N′-二基硫脲催化剂，实现了烯烃（包括 α、β-不饱和羰基化合物）与 N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的高效区域和立体选择性（99:1）反式溴水化反应（溴羟化反应和溴甲氧基化反应）。
• Chemoenzymatic approach to optically active phenylglycidates: resolution of bromo- and iodohydrins
  作者：Naveen Anand、Munish Kapoor、Surrinder Koul、Subhash C. Taneja、Rattan L. Sharma、Ghulam N. Qazi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.08.026

  日期：2004.10

  Enantiomerically enriched phenylglycidates, precursors of the taxol C-13 phenylisoserine side chain and diltiazem. were prepared by kinetic resolution of anti-2-bromo-3-hydroxy- and anti-3-hydroxy-2-iodophenylpropanoates to provide enantioriched (2R,3R)- and (2S,3S)-halohydrins. The bulkiness and inflexibility of bromo and iodo groups in halohydrins have made them inaccessible to the active site of most of the lipases utilized for the hydrolysis of their acyloxy derivatives. In a set of 22 hydrolases screened herein, including native as well as commercial enzymes, only Aspergillus niger (Lipase AS, AMANO) could catalyze the hydrolysis with high enantioselectivity (E = 176). The resolved halohydrins easily underwent transformation to the corresponding (2S,3R)- and (2R,3S)phenylglycidates. (C) 26 E'lsevier Ltd. All rights reserved.
• A New Enantioselective Synthesis of (2R,3S)-3-(4-Methoxyphenyl)glycidic Este via the Enzymatic Hydrolysis of erythro-N-Acetyl-.BETA.-(4-methyoxyphenyl)serine.
  作者：Hirozumi INOUE、Kenji MATSUKI、Tokuro OH-ISHI

  DOI：10.1248/cpb.41.1521

  日期：——

  Enantioselective synthesis of (2R, 3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidic ester ((2R, 3S)-1) via the enzymatic hydrolysis of erythro-N-acetyl-β-(4-methoxyphenyl)serine (9) was investigated. Treatment of the obtained α-amino acid (-)-10 with NaNO2-KBr-dilute H2SO4, esterification, and subsequent oxiran-ring closure of the halohydrin gave the target compound (2R, 3S)-1 with high enantiomeric excess (94% ee).

  研究人员通过酶水解赤藓-N-乙酰基-β-(4-甲氧基苯基)丝氨酸（9），研究了(2R, 3S)-3-(4-甲氧基苯基)缩水甘油酯（(2R, 3S)-1）的对映选择性合成。用 NaNO2-KBr 稀释 H2SO4 处理得到的 α- 氨基酸 (-)-10，进行酯化，然后将卤代醇进行环状闭合，得到目标化合物 (2R，3S)-1，对映体过量率高（94% ee）。