(1R,2S,6S,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-7-(2-phenylethynyl)-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol | 1371534-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (1R,2S,6S,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-7-(2-phenylethynyl)-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol
• CAS: 1371534-94-9
• 化学式: C₂₀H₂₄O₆
• 分子量: 360.407
• InChiKey: IOKSJHNNFOZXRQ-XXUDDRHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6S,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-7-(2-phenylethynyl)-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol 在 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  膦介导的炔基半缩酮的环异构化的发现：通过串联反应获得螺缩酮和二氢吡唑

  摘要：

  这里报道的是关于膦催化的半缩酮的异构化以及环状酮-烯醇醚产物的后续反应的详细信息。新的环异构化是对先前报道的胺催化过程的补充，该过程从相同的半缩醛起始原料制得了环氧庚烷酮。在环状酮烯醇醚上不存在官能团（R 2）的情况下，发生快速且容易的二聚，得到螺缩酮产物。当烯酮被取代时（即R 2=），则环状酮烯醇醚足够稳定，因此可以将其分离出来；然后可以将其在同一罐中进一步反应以提供相应的二氢吡唑。螺环酮和二氢吡唑产物均通过串联反应产生，该串联反应始于新的环异构化。该方法允许从相对简单的起始材料快速引入产品的复杂性。它应在天然产物样分子的合成中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo3001854
• 作为产物：
  描述：

  2,3:4,6-di-O-isopropylidene-D-mannono-1,5-lactone 、 苯乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以57%的产率得到(1R,2S,6S,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-7-(2-phenylethynyl)-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  膦介导的炔基半缩酮的环异构化的发现：通过串联反应获得螺缩酮和二氢吡唑

  摘要：

  这里报道的是关于膦催化的半缩酮的异构化以及环状酮-烯醇醚产物的后续反应的详细信息。新的环异构化是对先前报道的胺催化过程的补充，该过程从相同的半缩醛起始原料制得了环氧庚烷酮。在环状酮烯醇醚上不存在官能团（R 2）的情况下，发生快速且容易的二聚，得到螺缩酮产物。当烯酮被取代时（即R 2=），则环状酮烯醇醚足够稳定，因此可以将其分离出来；然后可以将其在同一罐中进一步反应以提供相应的二氢吡唑。螺环酮和二氢吡唑产物均通过串联反应产生，该串联反应始于新的环异构化。该方法允许从相对简单的起始材料快速引入产品的复杂性。它应在天然产物样分子的合成中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo3001854

文献信息

• Discovery of a Phosphine-Mediated Cycloisomerization of Alkynyl Hemiketals: Access to Spiroketals and Dihydropyrazoles via Tandem Reactions
  作者：Jaideep Saha、Chris Lorenc、Bikash Surana、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1021/jo3001854

  日期：2012.4.20

  functionality (R2) on the cyclic keto enol ether, a rapid and facile dimerization occurs, giving spiroketal products. When the enone is substituted (i.e., R2 = Ph), the cyclic keto enol ether is sufficiently stable so that it can be isolated; it can then be further reacted in the same pot to provide the corresponding dihydropyrazoles. Both the spiroketal and dihydropyrazole products arise by a tandem reaction

  这里报道的是关于膦催化的半缩酮的异构化以及环状酮-烯醇醚产物的后续反应的详细信息。新的环异构化是对先前报道的胺催化过程的补充，该过程从相同的半缩醛起始原料制得了环氧庚烷酮。在环状酮烯醇醚上不存在官能团（R 2）的情况下，发生快速且容易的二聚，得到螺缩酮产物。当烯酮被取代时（即R 2=），则环状酮烯醇醚足够稳定，因此可以将其分离出来；然后可以将其在同一罐中进一步反应以提供相应的二氢吡唑。螺环酮和二氢吡唑产物均通过串联反应产生，该串联反应始于新的环异构化。该方法允许从相对简单的起始材料快速引入产品的复杂性。它应在天然产物样分子的合成中找到应用。