ethyl 2-[1-(1,1-dimethylethylperoxy)ethyl]propenoate | 143771-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-[1-(1,1-dimethylethylperoxy)ethyl]propenoate
• 英文别名: Ethyl 3-tert-butylperoxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 143771-75-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O₄
• 分子量: 216.277
• InChiKey: HLKXGGMVCMYRDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[1-(1,1-dimethylethylperoxy)ethyl]propenoate 在 过氧化乙酸叔丁酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到ethyl 2,3-epoxy-2-ethylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α,β-epoxyesters by homolytically induced decomposition of derivatives of ethyl 2-(1-hydroperoxyethyl)propenoate

  摘要：

  在 2-(1-羟基过氧乙基)丙烯酸乙酯衍生物的苯溶液中，于 110°C 分解少量过乙酸叔丁酯，可得到δ,δ-环氧酯，收率良好。

  DOI：

  10.1039/c39940001259
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 ethyl (E)-2-(bromomethyl)but-2-enoate 在 polyethyleneoxide 、 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以45%的产率得到ethyl 2-[1-(1,1-dimethylethylperoxy)ethyl]propenoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Alkyl 2-(1-t-Butylperoxyalkyl)propenoates and Ethyl 2-t-Butylperoxymethylbut-2-enoate

  摘要：

  Methods of synthesis of alkyl 2-(1-t-butylperoxyalkyl)propenoates and ethyl 2-t-butylperoxymethylbut-2-enoate are developped through the nucleophilic substitution of t-butylperoxylate anion towards various allylic derivatives prepared from alkyl 2-hydroxymethylalk-2-enoates and ethyl 2-(1-hydroxyethyl)propenoate.

  DOI：

  10.1080/00397919308013300

文献信息

• Synthesis of methacrylic-type peroxidic compounds and study of their homolytic induced decomposition in solution
  作者：Daniel Colombani

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01180-5

  日期：1997.2

  unsaturated peroxidic compounds have been prepared, characterized and inductively decomposed in various solvents to afford the corresponding oxiranes. The reaction proceeded by a radical chain mechanism and was initiated either by thermolysis of added t-butyl peracetate at 110°C or AIBN at 80°C, or by autoxidation of BEt3 at 20°C. The studied peroxyderivatives were designed to generate oxyl radicals reacting

  已经制备了各种不饱和的过氧化物，对其进行了表征并在各种溶剂中进行了感应分解，从而提供了相应的环氧乙烷。该反应通过自由基链机理进行，并且通过添加的过乙酸叔丁基酯在110℃或AIBN在80℃下热解或在20℃下BEt 3的自氧化来引发。所研究的过氧衍生物被设计为产生羟基，该羟基通过异构化反应（例如分子内1，5-氢原子转移，环状结构的环化或β断裂），断裂或氢原子转移至溶剂中而生成官能烷基。
• Epoxyperoxides from Reaction of Allylic Peroxides with Potassium Alkylperoxylates
  作者：Céline Cramail、Marie Degueil-castaing、Bernard Maillard

  DOI：10.1080/00397919908085915

  日期：1999.11

  Abstract Addition of potassium hydroxide to a THF solution of an alkyl hydroperoxide and an allylic peroxide having an electron-poor double bond yielded the formation of epoxyperoxide. Such a heterocycle was generated via the. Michael addition of the peroxylate to the activated double bond of the unsaturated peroxide followed by an SNI at the O-O bond.

  摘要 将氢氧化钾加入烷基氢过氧化物和具有缺电子双键的烯丙基过氧化物的 THF 溶液中，形成环氧过氧化物。这样的杂环是通过 产生的。过氧化物与不饱和过氧化物的活化双键的迈克尔加成，然后是 OO 键上的 SNI。
• Carbanion-Induced Decompositions of β,γ-Unsaturated Peroxides Containing Electron-Deficient Double Bonds
  作者：Céline Cramail、Marie Degueil-Castaing、Bernard Maillard

  DOI：10.1021/jo015506u

  日期：2001.5.1

  The treatment of a beta,gamma-unsaturated peroxide, containing an electron-deficient double bond, by a carbanion Z(-) led to the transformation of the compound by a process involving the addition of the carbanion to the double bond, followed by an S(N)i reaction on the peroxidic bond, with the liberation of an alkoxylate anion. When the carbanion was regenerated by proton abstraction from a ZH substrate

  用碳负离子Z（-）处理含有电子缺陷性双键的β，γ-不饱和过氧化物导致化合物通过涉及将碳负离子添加到双键的过程进行转化，然后再进行S（N）i在过氧化物键上反应，并释放出烷氧基阴离子。当碳氧根通过质子从ZH底物上夺取质子而再生时，阴离子引发的分解反应是通过催化量的乙氧基钠引发而发生的。当这种提取效率不高时，需要化学计量的碳负离子才能分解不饱和过氧化物。这些诱导的分解是环氧化物的良好来源，而环氧化物是最终的反应产物。但是，在某些情况下，由于释放的1，1-二甲基乙氧基化物的侵袭，该杂环可能产生次级反应。这些反应的重要性取决于碳负离子ZH前体的性质。
• Anionically induced decomposition of 2-ethoxycarbonylprop-2-enyl peroxides
  作者：C. Cramay、R. Ferdinando、M. Degueil-Castaing、B. Maillard

  DOI：10.1039/a803300e

  日期：——

  Treatment of 2-ethoxycarbonylprop-2-enyl peroxides with potassium alkylperoxylate, the sodium enolate of diethyl malonate and a primary or secondary amine yields epoxides via a two-step process: (i) addition of the nucleophile to the acrylic unsaturated bond and (ii) intramolecular anionic substitution on the peroxidic bond.

  将 2-乙氧羰基丙-2-烯基过氧化物与烷基过氧乙酸钾、丙二酸二乙酯的烯醇酸钠以及伯胺或仲胺进行处理，通过以下两个步骤生成环氧化物：(i) 将亲核体加到丙烯酸不饱和键上；(ii) 在过氧键上进行分子内阴离子取代。
• Stereoselectivity of the intramolecular homolytic substitution in the induced decomposition of methacrylic-type peroxidic compounds
  作者：Daniel Colombani、Bernard Maillard

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00914-3

  日期：1996.11

  The stereochemistry of the oxiranes, obtained by radical induced decomposition of various peroxydic compounds, was determined by NMR spectroscopy. The stereoselectivity of the intramolecular homolytic substitution on the peroxidic bond was discussed in relation to the effect of the reaction temperature and on the influence of structural factors such as the nature of the leaving and attacking radicals

  通过自由基诱导的各种过氧化合物的分解获得的环氧乙烷的立体化学通过NMR光谱测定。讨论了分子内均质取代对过氧化键的立体选择性，涉及反应温度的影响以及结构因素如离去基团和进攻基团的性质的影响。