dimethyl 2-{2-[(1S,6R)-1,6-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexen-1-yl]ethyl}malonate | 117211-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-{2-[(1S,6R)-1,6-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexen-1-yl]ethyl}malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[2-[(1S,6R)-1,6-dimethyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]ethyl]propanedioate
• CAS: 117211-38-8；117211-39-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: UVBALAQSQMTGJP-BMIGLBTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-{2-[(1S,6R)-1,6-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexen-1-yl]ethyl}malonate 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 cerium(III) chloride 、 碘 、 六正丁基二锡 、 manganese(II) acetate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (1S,5S,6R,8S)-8-Iodo-9-methoxymethoxy-5,6-dimethyl-bicyclo[3.3.1]nonane-2,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  锰（γ）-γ-内酯环化法合成（±）-14-表皮

  摘要：

  描述了外消旋14-外向异构体（3）的总合成。从8开始，分23步完成3的制备。在关键步骤中，乙酸锰（III）作用于衍生自17b的单羧酸，以促进同时形成上链骨架所需的双环[3,3.1]壬烷和内酯环。该反应的范围是用差向异构的MOM醚18b和26追求的。尽管可以分离出27种，收率9％，但这些过程在很大程度上导致了分解。研究了替代环化策略，发现其可行性更低。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87738-3
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-dimethylcyclohexenecarboxylate 在 乙酸铵 、 溶剂黄146 mercury(II) diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 rochelle salt 、 二异丙胺 、 红铝 、 仲丁醇 、 copper(I) bromide 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 dimethyl 2-{2-[(1S,6R)-1,6-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexen-1-yl]ethyl}malonate
  参考文献：
  名称：

  锰（γ）-γ-内酯环化法合成（±）-14-表皮

  摘要：

  描述了外消旋14-外向异构体（3）的总合成。从8开始，分23步完成3的制备。在关键步骤中，乙酸锰（III）作用于衍生自17b的单羧酸，以促进同时形成上链骨架所需的双环[3,3.1]壬烷和内酯环。该反应的范围是用差向异构的MOM醚18b和26追求的。尽管可以分离出27种，收率9％，但这些过程在很大程度上导致了分解。研究了替代环化策略，发现其可行性更低。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87738-3

文献信息

• PAQUETTE, LEO A.;SCHAEFER, ANTHONY G.;SPRINGER, JAMES P., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 23, 5567-5582
  作者：PAQUETTE, LEO A.、SCHAEFER, ANTHONY G.、SPRINGER, JAMES P.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (±)-14-epiupial by manganese(III) -γ-lactone annulation
  作者：Leo A. Paquette、Anthony G. Schaefer、James P. Springer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87738-3

  日期：1987.1

  The total synthesis of racemic 14-epiupial (3) is described. The preparation of 3 is achieved in 23 steps starting from 8. In the key step, manganese(III) acetate acts on the monocarboxylic acid derived from 17b to promote concurrent formation of the bicyclic[3,3.1]nonane and lactone rings required for the upial framework. The scope of this reaction was pursued with the epimeric MOM ethers 18b and

  描述了外消旋14-外向异构体（3）的总合成。从8开始，分23步完成3的制备。在关键步骤中，乙酸锰（III）作用于衍生自17b的单羧酸，以促进同时形成上链骨架所需的双环[3,3.1]壬烷和内酯环。该反应的范围是用差向异构的MOM醚18b和26追求的。尽管可以分离出27种，收率9％，但这些过程在很大程度上导致了分解。研究了替代环化策略，发现其可行性更低。