methyl 5-[7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindol-3-yl]-2-[(1S)-2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]-1,3-oxazole-4-carboxylate | 956413-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-[7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindol-3-yl]-2-[(1S)-2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 956413-37-9
• 化学式: C₂₄H₃₀BrN₃O₈
• 分子量: 568.422
• InChiKey: JXRFMCLZRSMZAP-FZADBTJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-[7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindol-3-yl]-2-[(1S)-2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]-1,3-oxazole-4-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-((S)-1-amino-2-methylpropyl)-5-(7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-yl)oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Diazonamide A 通过强大的立体选择性 O-芳基向 C-芳基迁移形成 C10 四元中心的方便的正式全合成

  摘要：

  在对重氮酰胺 A 1 合成的研究过程中，发现了一种不寻常的 O-芳基转化为 C-芳基的重排，它可以部分控制 C-10 四元立体中心的绝对立体化学。用 TBAF/THF 处理 30 得到 O-酪氨酸醚 31 和 32 (1:1)，它们在氯仿中分别加热回流时分别重排为 33 和 34，比例分别为 84:16 和 56:44。这对应于正确的 C-10 立体异构体 33 的 70% 产率和错误的 C-10 立体异构体 34 的 30% 产率。通过同质子化和平衡将 34 转化为 33 的尝试未成功。通过将 33 转化为 37，这是 Nicolaou 等人首次合成重氮酰胺 A 中的高级中间体，从而确认了重排的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/ja0744448
• 作为产物：
  描述：

  4-<2-<(S)-1-tert-butyloxycarbonylamino-2-methylpropyl>>-oxazole carboxylic acid 、 N-MOM-7-bromoisatin 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 六甲基磷酰三胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.17h， 以50%的产率得到methyl 5-[7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindol-3-yl]-2-[(1S)-2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]-1,3-oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Diazonamide A 通过强大的立体选择性 O-芳基向 C-芳基迁移形成 C10 四元中心的方便的正式全合成

  摘要：

  在对重氮酰胺 A 1 合成的研究过程中，发现了一种不寻常的 O-芳基转化为 C-芳基的重排，它可以部分控制 C-10 四元立体中心的绝对立体化学。用 TBAF/THF 处理 30 得到 O-酪氨酸醚 31 和 32 (1:1)，它们在氯仿中分别加热回流时分别重排为 33 和 34，比例分别为 84:16 和 56:44。这对应于正确的 C-10 立体异构体 33 的 70% 产率和错误的 C-10 立体异构体 34 的 30% 产率。通过同质子化和平衡将 34 转化为 33 的尝试未成功。通过将 33 转化为 37，这是 Nicolaou 等人首次合成重氮酰胺 A 中的高级中间体，从而确认了重排的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/ja0744448

文献信息

• An Expedient Formal Total Synthesis of (−)-Diazonamide A via a Powerful, Stereoselective <i>O</i>-Aryl to <i>C</i>-Aryl Migration To Form the C10 Quaternary Center
  作者：Chi-Ming Cheung、Frederick W. Goldberg、Philip Magnus、Claire J. Russell、Rachel Turnbull、Vince Lynch

  DOI：10.1021/ja0744448

  日期：2007.10.1

  During the course of studies on the synthesis of diazonamide A 1, an unusual O-aryl into C-aryl rearrangement was discovered that allows partial control of the absolute stereochemistry of the C-10 quaternary stereogenic center. Treatment of 30 with TBAF/THF gave the O-tyrosine ethers 31 and 32 (1:1), which on heating each separately in chloroform at reflux rearranged to 33 and 34 in ratios of 84:16

  在对重氮酰胺 A 1 合成的研究过程中，发现了一种不寻常的 O-芳基转化为 C-芳基的重排，它可以部分控制 C-10 四元立体中心的绝对立体化学。用 TBAF/THF 处理 30 得到 O-酪氨酸醚 31 和 32 (1:1)，它们在氯仿中分别加热回流时分别重排为 33 和 34，比例分别为 84:16 和 56:44。这对应于正确的 C-10 立体异构体 33 的 70% 产率和错误的 C-10 立体异构体 34 的 30% 产率。通过同质子化和平衡将 34 转化为 33 的尝试未成功。通过将 33 转化为 37，这是 Nicolaou 等人首次合成重氮酰胺 A 中的高级中间体，从而确认了重排的立体化学结果。