(E)-N-benzyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylamide | 868240-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-benzyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylamide
• 英文别名: (e)-N-benzyl-2-nitro-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enamide；(E)-N-benzyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroprop-2-enamide
• CAS: 868240-42-0
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₄
• 分子量: 312.325
• InChiKey: CZXWDUHFSYDQKH-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylamide 在 氧气 盐酸 、 indium 、 三乙基硼 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 氘代三正丁基锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl 2-acetylamino-3-(fluorophenyl)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的对映选择性自由基共轭加成反应合成β-取代的α-氨基酸

  摘要：

  研究了路易斯酸促进的自由基共轭物加成至β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺的过程。对于非手性路易斯酸，在所需的自由基共轭物加成与由Bu 3 SnH介导的不期望的烯烃还原之间存在竞争。路易斯酸锌在两种底物类别中提供了最大量的加成产物。与卜3研究SnD表明，在受控的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。相应的α-硝基酰胺在色谱过程中显着消旋，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少此问题。铟介导的硝基还原，然后酰化所得胺，可得到良好的β-取代α-氨基酸衍生物高产率，且消旋程度最低。尝试在该过程的立体选择性变体中使用手性路易斯酸表明，Kanaemasa的DBFOX / Ph配体（14a）是唯一有效的。使用酰胺底物可获得中等至良好的ee和较低的dr。确定syn和syn的绝对构型加合物7b的反异构体表明，氢原子提取步骤比自由基共轭加成步骤具有更高的立体选择性。提出了底物与手性路易斯酸结合的模型。

  DOI：

  10.1021/jo051334f
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-2-nitroacetamide 、 4-甲氧基苯甲醛 在 N-甲基吗啉 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到(E)-N-benzyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylamide
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的对映选择性自由基共轭加成反应合成β-取代的α-氨基酸

  摘要：

  研究了路易斯酸促进的自由基共轭物加成至β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺的过程。对于非手性路易斯酸，在所需的自由基共轭物加成与由Bu 3 SnH介导的不期望的烯烃还原之间存在竞争。路易斯酸锌在两种底物类别中提供了最大量的加成产物。与卜3研究SnD表明，在受控的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。相应的α-硝基酰胺在色谱过程中显着消旋，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少此问题。铟介导的硝基还原，然后酰化所得胺，可得到良好的β-取代α-氨基酸衍生物高产率，且消旋程度最低。尝试在该过程的立体选择性变体中使用手性路易斯酸表明，Kanaemasa的DBFOX / Ph配体（14a）是唯一有效的。使用酰胺底物可获得中等至良好的ee和较低的dr。确定syn和syn的绝对构型加合物7b的反异构体表明，氢原子提取步骤比自由基共轭加成步骤具有更高的立体选择性。提出了底物与手性路易斯酸结合的模型。

  DOI：

  10.1021/jo051334f

文献信息

• Second-Generation DBFOX Ligands for the Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Enantioselective Radical Conjugate Additions
  作者：Biplab Banerjee、Steven G. Capps、Junghoon Kang、Joshua W. Robinson、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo801721z

  日期：2008.11.21

  asymmetric aminohydroxylation (DBFOX/Nap, DBFOX/ t-BuPh, DBFOX/Pip) or phase-transfer-catalyzed asymmetric alkylation (DBFOX/MeNap). Complexes of the ligands with Mg(NTf2)2 were evaluated as promoters of enantioselective radical conjugate additions to alpha,beta-unsaturated alpha-nitro amides and esters. Reactions employing the DBFOX/Nap ligand exhibited improved enantioselectivity relative to previously

  合成了一组具有扩展的芳基或苄基型基团的第二代DBFOX配体。必需的氨基醇可以商购（DBFOX / Bn）或通过Sharpless不对称氨基羟基化（DBFOX / Nap，DBFOX / t-BuPh，DBFOX / Pip）或相转移催化的不对称烷基化（DBFOX / MeNap）来构建。评估了配体与Mg（NTf2）2的配合物作为α，β-不饱和α-硝基酰胺和酯类对映选择性自由基共轭物添加的促进剂。相对于先前由DBFOX / Ph介导的添加，使用DBFOX / Nap配体的反应表现出改进的对映选择性。但是，非对映异构体比例的相对适度增加表明我们的底物-路易斯酸结合模型