(E)-ethyl 3-(1H-pyrazol-1-yl)acrylate | 1071874-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (E)-ethyl 3-(1H-pyrazol-1-yl)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(1H-pyrazol-1-yl)acrylate；ethyl (E)-3-(pyrazol-1-yl)prop-2-enoate；ethyl (E)-3-(pyrazol-1-yl)-2-propenoate；ethyl (E)-3-pyrazol-1-ylprop-2-enoate
• CAS: 1071874-71-9
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₂
• 分子量: 166.18
• InChiKey: WDQWKESLVIXPGA-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 ethyl (E)-3-iodopropenoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(E)-ethyl 3-(1H-pyrazol-1-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  碱介导的芳氧基和氨基取代丙烯酸乙酯的立体定向合成

  摘要：

  芳氧基和氨基取代的E-和Z-乙基-3-丙烯酸酯的立体定向合成因其在聚合物工业和药物化学中的潜力而受到关注。在铜催化 ( E )- 和 ( Z )-3-碘代丙烯酸乙酯与苯酚和N-杂环的交叉偶联反应过程中，我们发现了一种非常简单的（非金属）方法用于芳氧基和氨基取代的立体定向合成丙烯酸酯。为了研究芳氧基和氨基取代的丙烯酸酯的立体选择性这个长期存在的问题，一系列O-和N-取代的亲核试剂被允许与( E )-和( Z )-3-碘代丙烯酸乙酯反应。不同碱的筛选表明，DABCO（1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷）以立体有择方式成功地将( E )-和( Z )-3-碘代丙烯酸乙酯转化为芳氧基和氨基取代的丙烯酸乙酯。本文详细介绍了这种 DABCO 介导的芳氧基和氨基取代的E-或Z-丙烯酸酯的立体定向合成。

  DOI：

  10.1021/jo201948e

文献信息

• Chemo-, Regio-, and Stereoselective <i>N</i>-Alkenylation of Pyrazoles/Benzpyrazoles Using Activated and Unactivated Alkynes
  作者：Vineeta Garg、Pradeep Kumar、Akhilesh K. Verma

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01746

  日期：2017.10.6

  Transition-metal-free chemo-, regio-, and stereoselective synthesis of (Z) and (E) styryl pyrazoles and benzpyrazoles by the addition of N-heterocycles onto functionalized terminal and internal alkynes using a super basic solution of KOH/DMSO has been described. The stereochemical outcome of the reaction was governed by time and quantity of the base. The reaction of pyrazoles and benzpyrazoles onto

  使用KOH / DMSO的超碱性溶液将N杂环加到官能化的末端炔烃和内部炔烃上，可以实现（Z）和（E）苯乙烯基吡唑和苯并吡唑的无过渡金属化学，区域和立体选择性合成。描述。反应的立体化学结果取决于碱的时间和量。吡唑和苯并吡唑在炔烃上的反应是化学选择性发生的，而不会影响吡唑的游离-NH 2基团和炔烃的-OH基团。所设计的方案在带有长烷基链，脂环族，羟基，醚和酯官能团的炔烃上得到了很好的实现，这些炔烃具有N链烯基化产物，收率高。这种发达的方法学还为合成双乙烯基化杂环提供了便捷途径。苯乙烯基吡唑中存在的游离-NH 2，-OH，-COOR和卤素基团可进一步用于合成精制，这对生物学评估是有利的。首次，我们公开了在KOH / DMSO系统中由碱介导的（Z）-苯乙烯基吡唑向（E）-苯乙烯基吡唑的转化。顺式-反式异构化得到了对照实验和氘标记研究的支持。
• Lewis Acid Catalyzed Addition of Pyrazoles to Alkynes: Selective Synthesis of Double and Single Addition Products
  作者：Teruhisa Tsuchimoto、Kazuki Aoki、Tatsuya Wagatsuma、Yuichi Suzuki

  DOI：10.1002/ejoc.200800353

  日期：2008.8

  contrast to the selective double addition, the corresponding single addition of aliphatic and aromatic terminal alkynes exclusively proceeded in the presence of a catalytic amount of silver nitrate. Internal alkynes also participated in the single addition reaction with the aid of silver triflate as a catalyst. The notable feature of this protocol is the utilization of an addition reaction being optimal

  发现银盐和锌盐可有效催化吡唑的 N-H 键与炔烃的加成。以三氟甲磺酸银为催化剂，两个吡唑区域选择性地攻击脂肪族末端炔烃的 C≡C 键的同一个碳原子，主要得到嵴二吡唑基烷烃。用三氟甲磺酸锌代替三氟甲磺酸银使我们能够实现吡唑与芳族末端炔烃的双重加成。与选择性双加成相反，脂肪族和芳香族末端炔烃的相应单加成仅在催化量的硝酸银存在下进行。在三氟甲磺酸银作为催化剂的帮助下，内炔也参与了单加成反应。该协议的显着特点是从环境和原子经济的角度来看最佳加成反应的利用。还描述了反应机理。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Regio- and Stereoselective Switchable Synthesis of (E)- and (Z)-N-Carbonylvinylated Pyrazoles
  作者：Xue Zhang、Zheyu Zhang、Haifeng Yu、Guangbo Che

  DOI：10.3390/molecules28114347

  日期：——

  of (E)- and (Z)-N-carbonylvinylated pyrazoles is first developed by using the Michael addition reaction of pyrazoles and conjugated carbonyl alkynes. Ag2CO3 plays a key role in the switchable synthesis of (E)- and (Z)-N-carbonylvinylated pyrazoles. Ag2CO3-free reactions lead to thermodynamically stable (E)-N-carbonylvinylated pyrazoles in excellent yields whereas reactions with Ag2CO3 give (Z)-N-carbonylvinylated

  (E)- 和 (Z)-N-羰基乙烯基化吡唑的区域选择性和立体选择性可切换合成首先是通过使用吡唑和共轭羰基炔烃的迈克尔加成反应开发的。Ag2CO3 在 (E)- 和 (Z)-N-羰基乙烯基化吡唑的可转换合成中起着关键作用。无 Ag2CO3 的反应可产生热力学稳定的 (E)-N-羰基乙烯基化吡唑，产率高，而与 Ag2CO3 的反应可产生 (Z)-N-羰基乙烯基化吡唑，产率高。值得注意的是，当不对称取代的吡唑与共轭羰基炔烃反应时，(E)-或(Z)-N1-羰基乙烯基化吡唑具有高区域选择性。该方法还可以扩展到克级。在详细研究的基础上提出了一种似是而非的机制，其中 Ag+ 充当协调指导。