methyl (2R)-2-hydroxy-2-[(1R)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]acetate | 1229173-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R)-2-hydroxy-2-[(1R)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 1229173-81-2
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: QOJQVEJDUXQGNF-CAHLUQPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-2-hydroxy-2-[(1R)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]acetate 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 四甲基乙二胺 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 甲基锂 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 lead(IV) tetraacetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 copper(l) cyanide 、 草酸 、 四氯化钛 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lead(II) chloride 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 20.92h， 生成 methyl (3R,4R)-3-[(1R)-1-[(1R,3aR,8aS)-1,4,4-trimethyl-8-methylidene-3,3a,5,6,7,8a-hexahydro-2H-azulen-1-yl]-2-oxoethyl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of Aplyviolene

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of the rearranged spongian diterpene aplyviolene has been completed in 14 steps from the known hydroazulenone 8. The key junction of the hydrocarbon and oxygenated fragments to form the critical C8 quaternary carbon stereocenter and set the stage for elaborating the delicate bicyclic lactone functionality was accomplished in high yield and exquisite stereoselectivity by Michael addition of an enantioenriched hydroazulenone enolate to an enantiopure alpha-bromocyclopentenone.

  DOI：

  10.1021/ja208018s
• 作为产物：
  描述：

  、 硫酸二甲酯 在 水 、 三氟乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 以88%的产率得到methyl (2R)-2-hydroxy-2-[(1R)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  麦克法兰 E 的高尔基体修饰特性及其 2,7-二氧杂双环 [3.2.1]octan-3-one 核的合成与评价。

  摘要：

  报告了海绵二萜 macfarlandin E (MacE) 和合成类似物 t-Bu-MacE 的高尔基修饰特性，其中包含其 2,7-二氧杂双环 [3.2.1]octan-3-one 部分。天然产物筛选工作将 MacE 确定为在高尔基体结构中诱导新的形态变化，该结构由带状断裂定义，并在中心粒周围区域保持由此产生的高尔基体碎片。t-Bu-MacE 具有取代的 2,7-二氧杂双环 [3.2.1]octan-3-one，但包含一个叔丁基代替 MacE 的 Hydroazulene 亚基，通​​过化学合成制备。对 MacE、t-Bu-MacE 和几个相关结构的高尔基体修饰特性的检查表明，诱导这种独特的高尔基体组织表型需要整个富氧桥联双环片段。MacE 诱导的高尔基体修饰的进一步表征表明，蛋白质分泌受到抑制，对肌动蛋白或微管细胞骨架没有影响。t-Bu-MacE 和结构上相关的脱乙酰氧基同类物在伯胺存在

  DOI：

  10.1073/pnas.1001421107

文献信息

• Divergent Synthesis and Chemical Reactivity of Bicyclic Lactone Fragments of Complex Rearranged Spongian Diterpenes
  作者：Martin J. Schnermann、Christopher M. Beaudry、Nathan E. Genung、Stephen M. Canham、Nicholas L. Untiedt、Breanne D. W. Karanikolas、Christine Sütterlin、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja207727h

  日期：2011.11.2

  bicyclic lactone fragments found in rearranged spongian diterpenes (8-substituted 6-acetoxy-2,7-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-one and 6-substituted 7-acetoxy-2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-one) are reported. Details of the first synthesis of the 6-acetoxy-2,7-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-one ring system, including an examination of several possibilities for the key bridging cyclization reaction, are described

  重排海绵二萜中发现的两个高度氧化的双环内酯片段（8-取代的6-乙酰氧基-2,7-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮和6-取代的7）的合成和化学反应性的直接比较报道了-乙酰氧基-2,8-二氧杂双环[3.3.0]辛烷-3-酮）。描述了 6-乙酰氧基-2,7-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮环系统的首次合成细节，包括对关键桥连环化反应的几种可能性的检查。此外，还公开了在C6处含有季碳取代基的7-乙酰氧基-2,8-二氧杂二环[3.3.0]辛酮的首次合成。还报道了重排海绵二萜的这些双环内酯类似物的化学反应性和高尔基体修饰特性。在酸性和碱性条件下，8-取代的2,7-二氧杂双环[3.2.1]辛酮转化为6-取代的-2,8-二氧杂双环[3.3.0]辛酮。此外，这些二氧杂双环内酯与伯胺和溶菌酶的赖氨酸侧链反应形成取代的吡咯，这种结合可能是这些化合物独特的生物学特性的原因。这些研究表明，在桥接或稠合系列中
• Golgi-modifying properties of macfarlandin E and the synthesis and evaluation of its 2,7-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-one core
  作者：Martin J. Schnermann、Christopher M. Beaudry、Anastasia V. Egorova、Roman S. Polishchuk、Christine Sütterlin、Larry E. Overman

  DOI：10.1073/pnas.1001421107

  日期：2010.4.6

  fragmentation with maintenance of the resulting Golgi fragments in the pericentriolar region. t-Bu-MacE, which possesses the substituted 2,7-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-one but contains a tert-butyl group in place of the hydroazulene subunit of MacE, was prepared by chemical synthesis. Examination of the Golgi-modifying properties of MacE, t-Bu-MacE, and several related structures revealed that the entire

  报告了海绵二萜 macfarlandin E (MacE) 和合成类似物 t-Bu-MacE 的高尔基修饰特性，其中包含其 2,7-二氧杂双环 [3.2.1]octan-3-one 部分。天然产物筛选工作将 MacE 确定为在高尔基体结构中诱导新的形态变化，该结构由带状断裂定义，并在中心粒周围区域保持由此产生的高尔基体碎片。t-Bu-MacE 具有取代的 2,7-二氧杂双环 [3.2.1]octan-3-one，但包含一个叔丁基代替 MacE 的 Hydroazulene 亚基，通​​过化学合成制备。对 MacE、t-Bu-MacE 和几个相关结构的高尔基体修饰特性的检查表明，诱导这种独特的高尔基体组织表型需要整个富氧桥联双环片段。MacE 诱导的高尔基体修饰的进一步表征表明，蛋白质分泌受到抑制，对肌动蛋白或微管细胞骨架没有影响。t-Bu-MacE 和结构上相关的脱乙酰氧基同类物在伯胺存在
• Enantioselective Total Synthesis of Aplyviolene
  作者：Martin J. Schnermann、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja208018s

  日期：2011.10.19

  The enantioselective total synthesis of the rearranged spongian diterpene aplyviolene has been completed in 14 steps from the known hydroazulenone 8. The key junction of the hydrocarbon and oxygenated fragments to form the critical C8 quaternary carbon stereocenter and set the stage for elaborating the delicate bicyclic lactone functionality was accomplished in high yield and exquisite stereoselectivity by Michael addition of an enantioenriched hydroazulenone enolate to an enantiopure alpha-bromocyclopentenone.