methyl 5-methyl-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-cyclopenta[b]pyridine-1-carboxylate | 1093340-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-methyl-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-cyclopenta[b]pyridine-1-carboxylate
• CAS: 1093340-14-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃
• 分子量: 209.245
• InChiKey: NZAQFFYTLNLNJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.71
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-methyl-2H-furan-5-one 、 methyl 5-methyl-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-cyclopenta[b]pyridine-1-carboxylate 、 甲酸乙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以20%的产率得到(E)-methyl 5-methyl-6-((4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yloxy)methylene)-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-cyclopenta[b]pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一类具有荧光性质的新型共轭内酯类内酯类似物：合成和生物活性†

  摘要：

  已经合成了新的一类内酯基内酯类似物。它们与天然和合成来源的已知分子有两个主要特征。共轭体系从烯醇醚桥延伸至A环，B环为杂环，而C环为环酮而不是γ-内酯。合成的关键步骤是在活化的底物上进行Nazarov环化。使用Orobanche种子进行的生物测定表明，所有分子都强烈刺激发芽。特别是含氧类似物是最活跃的。有趣的是，一些新分子显示出荧光性质。

  DOI：

  10.1039/b907026e
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6[(1E)-1-ethoxybuta-1,2-dien-1-yl]-3,4-dihydropyridine-1(2H)carboxylate 在 Amberlyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 5-methyl-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-cyclopenta[b]pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一类具有荧光性质的新型共轭内酯类内酯类似物：合成和生物活性†

  摘要：

  已经合成了新的一类内酯基内酯类似物。它们与天然和合成来源的已知分子有两个主要特征。共轭体系从烯醇醚桥延伸至A环，B环为杂环，而C环为环酮而不是γ-内酯。合成的关键步骤是在活化的底物上进行Nazarov环化。使用Orobanche种子进行的生物测定表明，所有分子都强烈刺激发芽。特别是含氧类似物是最活跃的。有趣的是，一些新分子显示出荧光性质。

  DOI：

  10.1039/b907026e

文献信息

• Predicting Reactivity and Stereoselectivity in the Nazarov Reaction: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Andrea Cavalli、Alessandro Pacetti、Maurizio Recanatini、Cristina Prandi、Dina Scarpi、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/chem.200801030

  日期：2008.10.20

  all of the cases examined, both in terms of reactivity and stereoselectivity. The consistency observed between computational and experimental results, therefore, shows the usefulness of DFT calculations at the B3LYP/6-311G** level of theory as a robust instrument for the prediction of reactivity and stereoselectivity in the Nazarov electrocyclic reaction.

  由二烯酮或烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子的纳扎罗夫反应已通过实验和DFT计算进行了详细研究。特别是，在B3LYP / 6-311G **理论水平上的计算可准确预测并解释布朗斯台德酸催化4π电子系统电环化的结果，该过程中涉及的双键之一嵌入其中N和S杂环。计算表明，两个杂原子都能够通过稳定过渡状态下在C-6（C-2​​）处形成的部分正电荷来加速闭环，其中S杂环衍生物比相应的含N化合物更具反应性。一般来说，预期通过烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子比通过相应的二烯酮的质子化获得的戊二烯基阳离子反应更快，因为后者通过氢键稳定。仅在N-杂环衍生物的情况下，杂环上取代基的存在才显着影响立体选择性（torquoselectivity），其中2-烷基是轴向取向的，仅提供顺式2，5-二取代的异构体。取而代之的是，在取代的S-杂环化合物中，预期的torquoselectivity非常低，实际上，在