(6,6′-dimethoxy[1,1′-biphenyl]-2,2′-diyl)bis-phosphonicacid tetraethyl ester | 145265-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6,6′-dimethoxy[1,1′-biphenyl]-2,2′-diyl)bis-phosphonicacid tetraethyl ester
• 英文别名: (R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(phosphonic acid diethyl ester)；(S)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(phosphonic acid diethyl ester)；1-diethoxyphosphoryl-2-(2-diethoxyphosphoryl-6-methoxyphenyl)-3-methoxybenzene
• CAS: 145265-38-9
• 化学式: C₂₂H₃₂O₈P₂
• 分子量: 486.439
• InChiKey: WOTPQZGGFQAPNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C
• 沸点：
  548.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6,6′-dimethoxy[1,1′-biphenyl]-2,2′-diyl)bis-phosphonicacid tetraethyl ester 以 (R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(dibenzo[b]thiophen-2-yl)-phosphine oxide 为溶剂， 生成 (R)-[6'-(dichlorophosphoryl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-2-yl]phosphonic acid dichloride
  参考文献：
  名称：

  Chirale phosphines

  摘要：

  该文提到了一种化合物，其化学式为##STR1##，其中R代表较低的烷基、较低的烷氧基或受保护的羟基，R.sup.1代表五元杂芳环，R.sup.2代表较低的烷基或较低的烷氧基，n代表数字0、1或2。化合物I的形式为与第VIII族金属形成的配合物，用作不对称氢化的催化剂，以及用于对手性选择性氢位移在非手性烯丙基系统中。

  公开号：

  US05274125A1
• 作为产物：
  描述：

  (3-甲氧基苯基)膦酸二乙酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 C₁₉H₃F₁₇ 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 51.5h， 以55%的产率得到(6,6′-dimethoxy[1,1′-biphenyl]-2,2′-diyl)bis-phosphonicacid tetraethyl ester
  参考文献：
  名称：

  全氟环戊二烯基自由基衍生物作为有机催化剂，在大气氧气下氧化芳基和噻吩基镁化合物

  摘要：

  格氏试剂在大气氧分子存在下的氧化均偶联反应是在七氟甲苯基取代的全氟环戊二烯基存在下进行的。PhMgBr偶联反应生成联苯的周转率（TON）超过30。有机催化剂可以偶联噻吩基镁化合物以高达94％的收率得到联噻吩衍生物。此外，证明了6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基-双（膦酸二乙酯）的克级合成。还使用DFT计算来考虑用于抑制副反应的苯基自由基的稳定化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00299

文献信息

• Perfluorocyclopentadienyl Radical Derivative as an Organocatalyst for Oxidative Coupling of Aryl- and Thienylmagnesium Compounds under Atmospheric Oxygen
  作者：Toshinobu Korenaga、Kaoru Nitatori、Hiroki Muraoka、Satoshi Ogawa、Kazuaki Shimada

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00299

  日期：2018.4.20

  The oxidative homocoupling reaction of Grignard reagents in the presence of atmospheric oxygen molecules proceeded in the presence of a heptafluorotolyl-substituted perfluorocyclopentadienyl radical. The turnover number (TON) was over 30 for the coupling reactions of PhMgBr to give biphenyl. The organocatalyst could couple thienylmagnesium compounds to give bithiophene derivatives in up to 94% yield

  格氏试剂在大气氧分子存在下的氧化均偶联反应是在七氟甲苯基取代的全氟环戊二烯基存在下进行的。PhMgBr偶联反应生成联苯的周转率（TON）超过30。有机催化剂可以偶联噻吩基镁化合物以高达94％的收率得到联噻吩衍生物。此外，证明了6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基-双（膦酸二乙酯）的克级合成。还使用DFT计算来考虑用于抑制副反应的苯基自由基的稳定化。
• Chirale phosphines
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05274125A1

  公开（公告）日：1993-12-28

  Novel, racemic and optically active phosphorus compounds of the formula ##STR1## wherein R signifies lower alkyl, lower alkoxy or a protected hydroxy group, R.sup.1 signifies a five membered heteroaromatic ring, R.sup.2 stands for lower alkyl or lower alkoxy and n represents the number 0, 1 or 2, are described. The compounds of formula I serve in the form of complexes with a metal of Group VIII as catalyst for asymmetric hydrogenations and for enantioselective hydrogen displacements in prochiral allylic systems.

  该文提到了一种化合物，其化学式为##STR1##，其中R代表较低的烷基、较低的烷氧基或受保护的羟基，R.sup.1代表五元杂芳环，R.sup.2代表较低的烷基或较低的烷氧基，n代表数字0、1或2。化合物I的形式为与第VIII族金属形成的配合物，用作不对称氢化的催化剂，以及用于对手性选择性氢位移在非手性烯丙基系统中。
• NOVEL COMPOUND, NOVEL LIGAND, NOVEL TRANSITION METAL COMPLEXES, AND CATALYSTS CONSISTING OF NOVEL TRANSITION METAL COMPLEXES
  申请人：National University Corporation Okayama University

  公开号：EP2676963B1

  公开（公告）日：2016-08-24
• Alkoxy substituted MeO-BIPHEP-type diphosphines ligands for asymmetric hydrogenation of aryl ketones
  作者：Meng Lin Ma、Zong Hai Peng、Yu Guo、Li Chen、Hua Chen、Xian Jun Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2010.01.030

  日期：2010.5

  In this paper, a series of optically active MeO-BIPHEP-type ligands, (S)-6,6'-dimethoxy-2,2'-bis(di-p-alkoxyphenylphosphine)-1,1'-biphenyl were synthesized and used to prepare the ruthenium complex. The effects of para-substituted were observed, the results showed that the ruthenium catalysts [diphosphine RuCl2 diamine] containing both t-Bu and i-Pr substitutions have better activities and enantioselectivities than the non-substituted ruthenium catalysts in the asymmetric hydrogenation of acetophenone (C) 2010 Hua Chen Published by Elsevier B V. on behalf of Chinese Chemical Society All rights reserved
• Chloroiridium Complexes of Biaryl-Based Diphosphines for Thermal Catalytic Transfer Dehydrogenation of Hindered 1,1-Disubstituted Ethanes
  作者：Yuheng Wu、Haofeng Xu、Kuan Wang、Guixia Liu、Lan Gan、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.4c00312

  日期：2024.4.5

  Thermal catalytic dehydrogenation of congested alkanes, such as the 1,1-disubstituted ethane (1,1-DSE) motif, is still a largely unsolved challenge. Herein, we report the investigation of biaryl-based atropisomeric diphosphines with various electronic and steric properties and their corresponding chloroiridium complexes for catalytic transfer dehydrogenation (CTD) of 1,1-DSEs using tert-butylethene

  拥挤烷烃（例如 1,1-二取代乙烷 (1,1-DSE) 基序）的热催化脱氢仍然是一个很大程度上尚未解决的挑战。在此，我们报道了具有各种电子和空间性质的联芳基阻转异构二膦及其相应的氯铱配合物用于使用叔丁基乙烯作为H受体的1,1-DSE的催化转移脱氢（CTD）的研究。发现使用具有窄二面角的联芳基主链的二膦对于形成有效的催化物质顺式-P 2 ClIr 至关重要。对三种阻转异构二膦类（Segphos、MeO-Biphep 和 Binap）的系统研究表明，空间位阻和富电子配体比受阻较小和缺电子配体更有效。在了解构效关系的基础上，我们开发了两种高度阻碍的配体3,5-TMS,4-MeO MeO-Biphep ( M12 ) 和3-TIPS,5-TMS MeO-Biphep ( M13 )，其提供了 >1400在异丙苯/TBE CTD 反应中在 150 °C 下的转化率是 1,1-DSE 热催化脱氢最有效的催化剂。此外，这两个配体在