5-甲基-2-己烯酸乙酯 | 79918-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 5-甲基-2-己烯酸乙酯
• 英文名称: (Z)-5-methyl-hex-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: (Z)-5-methyl-2-hexenoic acid ethyl ester；ethyl (Z)-5-methylhex-2-enoate
• CAS: 79918-80-2
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: XBRGZVMBYLXWTE-ALCCZGGFSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-2-己烯酸乙酯 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 17.84h， 生成 cis-4-(S)-isobutylpyrrolidine-3-(R)-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-alkyl-pyrrolidine-3-carboxylic acid stereoisomers

  摘要：

  All four possible stereoisomers of the 3-carboxyl-4-isopropyl-pyrrolidine (4) were prepared and their stereochemistry was assigned unambiguously. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00549-x
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-hex-2-ynoic acid ethyl ester 在 Pd barium sulfate silica gel 、 乙炔 、 olefin 、 乙醚 、 pet ether 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 3.25h， 以to give pure fractions of (Z)-5-methyl-hex-2-enoic acid ethyl ester 8 (12.0 g)的产率得到5-甲基-2-己烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Branched alkyl pyrrolidine-3-carboxylic acids

  摘要：

  公开了式（I）的分支烷基吡咯烷，并且它们在治疗癫痫，晕厥发作，低动力症，颅内疾病，神经退行性疾病，抑郁症，焦虑症，惊恐，疼痛和神经病理性疾病的治疗中有用。还公开了制备过程和制备中有用的中间体。

  公开号：

  US06245801B1

文献信息

• Rhodium(I)-catalyzed enantioselective 1,4-addition of nucleophilic silicon
  作者：Christian Walter、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.111

  日期：2009.7

  rhodium(I) by means of an RhI–OH complex, enables the conjugate transfer of nucleophilic silicon onto α,β-unsaturated acceptors. Pre- or in situ formed cationic rhodium(I)–binap complexes catalyze this novel carbon–silicon bond formation with exceptional enantiocontrol, 92 to >99% ee for cyclic carbonyl and carboxyl compounds as well as >99% ee for acyclic carboxyl compounds.

  铑（I）催化的硅-硼键活化，即通过Rh I -OH络合物将硅从硼转变为铑（I），可以将亲核硅共轭转移到α，β上-不饱和受体。预制的或原位形成的阳离子铑（I）-联萘酚配合物可催化这种新型的碳-硅键形成，具有出色的对映体控制能力，环状羰基和羧基化合物的ee为92％至> 99％ee，无环羧基化合物的ee> 99％。
• N-acyl-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-ones as latent aldehyde equivalents
  作者：Jordi Bach、Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Rebecca L. Nicholson、Hitesh J. Sanganee、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01345-3

  日期：1999.9

  N-acyl-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-ones can function as versatile latent aldehyde equivalents - reductive cleavage with DIBAL-H affords aldehydes in good yield, while tandem DIBAL-H/Wittig methodology affords α,β-unsaturated esters.

  N-酰基-5,5-二甲基恶唑烷-2-酮可作为通用的潜在醛当量-用DIBAL-H进行的还原裂解可提供高收率的醛类，而串联DIBAL-H / Wittig方法可提供α，β-不饱和酯类。
• Practical Synthesis of (E)-α,β-Unsaturated Esters from Aldehydes
  作者：Benjamin List、Arno Doehring、Maria T. Hechavarria Fonseca、Kathrin Wobser、Hendrik van Thienen、Ramon Rios Torres、Pedro Llamas Galilea

  DOI：10.1002/adsc.200505196

  日期：2005.10

  Based on a modification of the Doebner–Knoevenagel reaction, a practical and highly efficient synthesis of α,β-unsaturated esters with excellent regio- and stereoselectivity was developed. The reactions are catalyzed by 4-dimethylaminopyridine in DMF at room temperature or below. Both aliphatic and aromatic aldehydes can readily be used in the process.

  基于对Doebner-Knoevenagel反应的改进，开发了一种实用且高效的合成方法，该方法具有极佳的区域选择性和立体选择性，可合成α，β-不饱和酯。在室温或更低温度下，在DMF中由4-二甲基氨基吡啶催化反应。脂族和芳族醛都可以容易地用于该方法中。
• Practical synthesis of Z-unsaturated esters by using a new Horner-Emmons reagent, ethyl diphenylphosphonoacetate
  作者：Kaori Ando

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00726-s

  日期：1995.6

  A new Horner-Emmons reagent, ethyl diphenylphosphonoacetate 1 was prepared from triethyl phosphonoacetate, PCl5, and phenol in 60% overall yield. Horner-Emmons reactions of 1 with aldehydes in the presence of Triton® B or NaH in THF gave the Z-unsaturated esters in 89–93% selectivity in almost quantitative yields. Furthermore, 1 showed up to 99% Z-selectivity under Still's condition (KHMDS/18-crown-6)

  由膦酸三乙酯，PCl 5和苯酚制备了一种新的Horner-Emmons试剂二苯基膦酸乙酯1，总收率为60％。的霍纳-埃蒙斯反应1与曲通的存在醛®，在THF乙或NaH得到Ž以几乎定量的产率不饱和酯在89-93％的选择性。此外，在斯蒂尔条件下（KHMDS / 18-crown-6），1表现出高达99％的Z选择性。
• Permanganate oxidation of α,β-unsaturated carbonyls to vicinal tricarbonyls
  作者：Yue Qi、Zhixiao Yin、Xiangxiang Wen、Chao Wang、Lili Zong

  DOI：10.1039/d2nj05273c

  日期：——

  this study, we report an expedient synthesis of VTCs from cheap and easily available α,β-unsaturated carbonyls through permanganate oxidation under phase transfer condition. The key to this process is the presence of acetic acid additive that enhances the oxidation ability of permanganate.

  邻位三羰基化合物 (VTC) 是有用的合成中间体。大多数 VTC 的合成方法需要低温条件下的有毒氧化剂或贵金属过渡金属催化。在这项研究中，我们报告了一种在相转移条件下通过高锰酸盐氧化从廉价且容易获得的 α,β-不饱和羰基化合物中快速合成 VTCs 的方法。这个过程的关键是乙酸添加剂的存在，它增强了高锰酸盐的氧化能力。