5-甲基二环[3.2.2]壬-2,6-二烯-4-酮 | 73830-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-甲基二环[3.2.2]壬-2,6-二烯-4-酮
• 英文名称: 1-Methylbicyclo<3.2.2>nona-3,6-dien-2-one
• 英文别名: 1-Methylbicyclo<3.2.2>nona-3,6-dien-2-on；1-Methylbicyclo[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one
• CAS: 73830-85-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: QFHMAMBKJRPNOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基二环[3.2.2]壬-2,6-二烯-4-酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 lithium carbonate 、 magnesium 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 3.5h， 生成 [(1R,6S)-3-Methyl-7-(4-methyl-pent-3-enyl)-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-7-yl]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。I. (±)-倍半萜烯和 (±)-Sirenin 的光化学重排方法，[3-6] 稠环倍半萜

  摘要：

  双环[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (9) 的 4-烷基、4-烯基和 4-芳基衍生物是由 9 本身通过超声促进的 Barbier 反应和 PCC 氧化制备的. 9 的 4-(4-methyl-3-pentenyl) 衍生物，即 13，在 THF-水中的光化学转化得到内-7-[exo-7-(4-甲基-3-戊烯基)双环[4.1.0 ]庚-2-烯]乙酸(14)。酸 14 被转化为endo-7-methyl-exo-7-(4-methyl-3-pentenyl)bicylo[4.1.0]heptan-2-one (4)，这是 (±)-sesquicarene 和 ( ±)警报素全合成。此外，通过光化学转化从 2-甲基托酮 (21) 制备的 13 的 1-甲基衍生物，完成了 (±)-倍半卡烯的高度立体定向全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.211
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 2-methyltropone 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、13.0 MPa 条件下， 生成 5-甲基二环[3.2.2]壬-2,6-二烯-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder Reaction of 2-Substituted Tropones with Ethylene. HMO Level Aspect of the Regioselectivity

  摘要：

  2-氯、2-甲氧基、2-苯基和2-甲基托苯酮（2,4,6-环庚三烯-1-酮）以及托苯醇的苯甲酸酯（2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮）与乙烯反应，生成了Diels-Alder类型的1,4-加成产物，双环[3.2.2]壬-3,6-二烯-2-酮。环加成的区位选择性相当随机，但通过基于Salem的PMO方程计算的相互作用能可以再现这种选择性，方程中包含了闭壳层排斥项。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.3355

文献信息

• A novel synthesis of (±)-sesquicarene
  作者：Tadao Uyehara、Koichi Ogata、Jun-ichi Yamada、Tadahiro Kato

  DOI：10.1039/c39830000017

  日期：——

  A highly stereospecific total synthesis of (±)-sesquicarene was accomplished by the photochemical transformation of the bicyclo[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (7), which was derived from 2-methyltropone (5), into the bicyclo[4.1.0]hept-2-ene (3).

  （±）-倍半萜烯的高度立体有规的总合成是通过衍生自2-甲基对苯二酚（5）的双环[3.2.2] nona-3,6-dien-2-one（7）的光化学转化完成的，进入双环[4.1.0]庚-2-烯（3）。
• UYEHARA TADAO; KAWAI YOSHINORI; YAMADA JUN-ICHI; KATO TADAHIRO, CHEM. LETT.,(1987) N 1, 137-140
  作者：UYEHARA TADAO、 KAWAI YOSHINORI、 YAMADA JUN-ICHI、 KATO TADAHIRO

  DOI：——

  日期：——
• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. I. Photochemical Rearrangement Approaches to (±)-Sesquicarene and (±)-Sirenin, [3–6] Fused-Ring Sesquiterpenes
  作者：Tadao Uyehara、Jun-ichi Yamada、Koichi Ogata、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/bcsj.58.211

  日期：1985.1

  The 4-alkyl, 4-alkenyl, and 4-aryl derivatives of bicyclo[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (9) were prepared from 9 itself by ultrasound-promoted Barbier reaction followed by PCC oxidation. Photochemical transformation of the 4-(4-methyl-3-pentenyl) derivative of 9, namely 13, in THF–water gave endo-7-[exo-7-(4-methyl-3-pentenyl)bicyclo[4.1.0]hept-2-ene]acetic acid (14). Acid 14 was converted into endo-7

  双环[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (9) 的 4-烷基、4-烯基和 4-芳基衍生物是由 9 本身通过超声促进的 Barbier 反应和 PCC 氧化制备的. 9 的 4-(4-methyl-3-pentenyl) 衍生物，即 13，在 THF-水中的光化学转化得到内-7-[exo-7-(4-甲基-3-戊烯基)双环[4.1.0 ]庚-2-烯]乙酸(14)。酸 14 被转化为endo-7-methyl-exo-7-(4-methyl-3-pentenyl)bicylo[4.1.0]heptan-2-one (4)，这是 (±)-sesquicarene 和 ( ±)警报素全合成。此外，通过光化学转化从 2-甲基托酮 (21) 制备的 13 的 1-甲基衍生物，完成了 (±)-倍半卡烯的高度立体定向全合成。
• Diels-Alder Reaction of 2-Substituted Tropones with Ethylene. HMO Level Aspect of the Regioselectivity
  作者：Tadao Uyehara、Yoshio Kitahara

  DOI：10.1246/bcsj.52.3355

  日期：1979.11

  2-Chloro-, 2-methoxy-, 2-phenyl-, and 2-methyltropones (2,4,6-cycloheptatrien-1-ones) and benzoate of tropolone (2-hydroxy-2,4,6-cycloheptatrien-1-one) reacted with ethylene affording Diels-Alder type 1,4-addition products, bicyclo[3.2.2]nona-3,6-dien-2-ones. The regioselectivities of the cycloaddition are quite random, while they are reproduced by the calculated interaction energies based on Salem’s PMO equation which includes the closed-shell repulsion term.

  2-氯、2-甲氧基、2-苯基和2-甲基托苯酮（2,4,6-环庚三烯-1-酮）以及托苯醇的苯甲酸酯（2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮）与乙烯反应，生成了Diels-Alder类型的1,4-加成产物，双环[3.2.2]壬-3,6-二烯-2-酮。环加成的区位选择性相当随机，但通过基于Salem的PMO方程计算的相互作用能可以再现这种选择性，方程中包含了闭壳层排斥项。