(22R)-25-hydroxy-22-methoxyvitamin D₃ | 80320-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (22R)-25-hydroxy-22-methoxyvitamin D₃
• 英文别名: (22R)-25-hydroxy-22-methoxyvitamin D3/(22R)-25-hydroxy-22-methoxycholecalciferol；(1S,3Z)-3-[(2E)-2-[(1R,3aS,7aR)-1-[(2S,3R)-6-hydroxy-3-methoxy-6-methylheptan-2-yl]-7a-methyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-4-ylidene]ethylidene]-4-methylidenecyclohexan-1-ol
• CAS: 80320-78-1；80320-79-2
• 化学式: C₂₈H₄₆O₃
• 分子量: 430.671
• InChiKey: UREXNLQEIRAOKS-XAWUGJHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-2-四氢吡喃酯 在 铂 吡啶 、 盐酸 、 二环己烷并-18-冠醚-6 、 potassium superoxide 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 氢气 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 9.34h， 生成 (22R)-25-hydroxy-22-methoxyvitamin D₃
  参考文献：
  名称：

  （22R）-和（22S）-22,25-二羟基维生素D3的合成及其生物学活性的测定。

  摘要：

  双去氢胆固醇烯-3-四氢吡喃醚（1）通过三步反应从双去氢胆固醇酸中得到，与由2-甲基-3-丁炔-2-醇四氢吡喃醚衍生的锂乙炔化物偶联，产率为74%，得到胆固醇-5-烯-3β, 22, 25-三羟基-23-炔的1:1混合物，即3, 25-双（四氢吡喃）醚2a和2b。在分离C-22表异构体并确定其构型后，两种异构体均转化为22, 25-二羟基胆固醇-3, 22-二乙酸酯5a和5b，以及25-羟基-22-甲氧基胆固醇-3-乙酸酯8a和8b。这些化合物进一步转化为（22R）-和（22S）-22, 25-二羟基维生素D3（12a和12b）以及25-羟基-22-甲氧基维生素D3（14a和14b），通过相应的胆固醇-5, 7-二烯-3β, 22, 25-三醇-3, 22-二乙酸酯（9a和9b）以及胆固醇-5, 7-二烯-22-甲氧基-3β, 25-二醇-3-乙酸酯（10a和10b）。根据初步生物检测，22, 25-(OH)2D3和22-CH3O-25-OH-D3均不具有维生素D活性或抗维生素D活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.2254

文献信息

• Synthesis of (22R)- and (22S)-22,25-dihydroxyvitamin D3 and determination of their biological activity.
  作者：YUTAKA HIRANO、NOBUO IKEKAWA、YOKO TANAKA、HECTOR F. DELUCA

  DOI：10.1248/cpb.29.2254

  日期：——

  Bisnorcholenal 3-tetrahydropyranyl ether (1), obtained from bisnorcholenic acid in 3 steps, was coupled with lithium acetylide derived from 2-methyl-3-butyn-2-ol tetrahydropyranyl ether to give in 74% yield a 1 : 1 mixture of the cholest-5-ene-3β, 22, 25-trihydroxy-23-yne 3, 25-bis (tetrahydropyranyl) ethers, 2a and 2b. After resolution of the C-22 epimers and determination of their conflgurations, both isomers were converted to 22, 25-dihydroxycholesterol 3, 22-diacetates, 5a and 5b, and to 25-hydroxy-22-methoxycholesterol 3-acetate, 8a and 8b. These compounds were converted to (22R)-and (22S)-22, 25-dihydroxyvitamin D3, 12a and 12b, and to 25-hydroxy-22-methoxyvitamin D3, 14a and 14b, through the corresponding cholest-5, 7-diene-3β, 22, 25-triol 3, 22-diacetates (9a and 9b) and cholest-5, 7-diene-22-methoxy-3β, 25-diol 3-acetates (10a and 10b). According to preliminary biological testes, 22, 25-(OH)2D3 and 22-CH3O-25-OH-D3 have neither vitamin D activity nor antivitamin D activity.

  双去氢胆固醇烯-3-四氢吡喃醚（1）通过三步反应从双去氢胆固醇酸中得到，与由2-甲基-3-丁炔-2-醇四氢吡喃醚衍生的锂乙炔化物偶联，产率为74%，得到胆固醇-5-烯-3β, 22, 25-三羟基-23-炔的1:1混合物，即3, 25-双（四氢吡喃）醚2a和2b。在分离C-22表异构体并确定其构型后，两种异构体均转化为22, 25-二羟基胆固醇-3, 22-二乙酸酯5a和5b，以及25-羟基-22-甲氧基胆固醇-3-乙酸酯8a和8b。这些化合物进一步转化为（22R）-和（22S）-22, 25-二羟基维生素D3（12a和12b）以及25-羟基-22-甲氧基维生素D3（14a和14b），通过相应的胆固醇-5, 7-二烯-3β, 22, 25-三醇-3, 22-二乙酸酯（9a和9b）以及胆固醇-5, 7-二烯-22-甲氧基-3β, 25-二醇-3-乙酸酯（10a和10b）。根据初步生物检测，22, 25-(OH)2D3和22-CH3O-25-OH-D3均不具有维生素D活性或抗维生素D活性。