1-(3-(allyloxy)prop-1-yn-1-yl)-3,5-dimethylbenzene | 635751-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-(allyloxy)prop-1-yn-1-yl)-3,5-dimethylbenzene
• 英文别名: 1,3-Dimethyl-5-(3-prop-2-enoxyprop-1-ynyl)benzene；1,3-dimethyl-5-(3-prop-2-enoxyprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 635751-93-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: SGOITABPFPXPCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-(allyloxy)prop-1-yn-1-yl)-3,5-dimethylbenzene 在 diethylzinc 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 iron(II) chloride 、 2,6-bis(1-methylethyl)-N-(2-pyridinylmethylene)phenylamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以51%的产率得到(Z)-3-(3,5-dimethylbenzylidene)-4-methyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  铁催化的1,6-烯炔的还原环化

  摘要：

  FeCl 2和亚氨基吡啶的预催化剂通过二乙基锌和溴化镁醚化物的组合被原位活化。它催化1，6-烯炔的还原环化反应，从N和O系的1，6-烯炔生成吡咯烷和四氢呋喃衍生物。探索了转换的范围。

  DOI：

  10.1021/ol403257x
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-5-碘苯 在 哌啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(3-(allyloxy)prop-1-yn-1-yl)-3,5-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铁催化的1,6-烯炔的还原环化

  摘要：

  FeCl 2和亚氨基吡啶的预催化剂通过二乙基锌和溴化镁醚化物的组合被原位活化。它催化1，6-烯炔的还原环化反应，从N和O系的1，6-烯炔生成吡咯烷和四氢呋喃衍生物。探索了转换的范围。

  DOI：

  10.1021/ol403257x

文献信息

• Microwave‐Assisted Rhodium‐Complex‐Catalyzed Cascade Decarbonylation and Asymmetric Pauson–Khand‐Type Cycli­zations
  作者：Hang Wai Lee、Lai Na Lee、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/ejoc.200800272

  日期：2008.7

  Microwave-assisted Rh–diphosphane-complex-catalyzed dual catalysis is reported. This cooperative process provides [2+2+1] cycloadducts by sequential decarbonylation of aldehyde or formate and carbonylation of enynes within a short period of time. Various O-, N-, and C-tethered enynes were transformed into the corresponding products in good yields. The first enantioselective version of this microwave-accelerated

  报道了微波辅助的 Rh-二膦复合物催化的双催化。这种协同过程通过醛或甲酸酯的顺序脱羰和烯炔的羰基化在短时间内提供 [2+2+1] 环加合物。各种O-、N-和C-系链烯炔以良好的产率转化为相应的产品。实现了这种微波加速级联环化的第一个对映选择性版本。在手性 Rh-(S)-bisbenzodioxanPhos 络合物的存在下，环戊烯酮产品的 ee 值高达 90%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Rh-Catalyzed Aqueous Pauson-Khand-Type Cycloaddition in Microwave-Irradiated Medium
  作者：Fuk Kwong、Albert Chan、Hang Lee

  DOI：10.1055/s-2008-1078413

  日期：2008.6

  Microwave-assisted Rh-catalyzed dual catalysis in aqueous medium is described. This tandem process transforms the enyne to cycloadduct by cascade decarbonylation of formate ester and subsequently carbonylation of enyne under microwave-irradiated conditions.

  描述了一种微波辅助的铑催化双重催化反应，应用于水相介质。该串联过程通过对甲酸酯的级联脱羧和随后在微波辐照条件下对烯炔的羰基化，将烯炔转化为环加成产物。
• Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Pauson-Khand Reaction in Aqueous Media
  作者：Young Keun Chung、Won Hyuck Suh、Mira Choi、Sang Ick Lee

  DOI：10.1055/s-2003-41044

  日期：——

  The first rhodium-BINAP complex-catalyzed enantioselective Pauson-Khand reaction in aqueous media, which is accelerated by surfactant, is reported. The chiral rhodium catalyst is easily prepared in situ from 1 equivalent of [Rh(cod)Cl]2 and 2 equivalents of BINAP under 1 atm of CO and a temperature of 60 °C or 90 °C. Ee’s up to 96% were achieved for the intramolecular Pauson-Khand reaction, but the yields are highly dependent upon the substrate itself.

  报告了一种在水相介质中催化的首个铑-BINAP配合物催化的对映选择性Pauson-Khand反应，该反应受到表面活性剂的加速。手性铑催化剂可以在1 atm CO和60°C或90°C的条件下，直接从1当量的[Rh(cod)Cl]2和2当量的BINAP原位制备。对于分子内Pauson-Khand反应，酰化率可达到96%，但产率高度依赖于底物本身。
• Rh-Catalyzed Reductive Cyclization of Enynes Using Ethanol as a Source of Hydrogen
  作者：Ji Hoon Park、Soo Min Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/chem.201101745

  日期：2011.9.19

  H‐eartfelt donation: A Rh‐catalyzed reductive cyclization of unactivated 1,6‐enynes was developed that uses an alcohol as hydrogen donor under mild reaction conditions (see scheme). The reaction is an environmentally friendly synthetic method and proceeds efficiently to give various exo‐methylene‐substituted pyrrolidines, tetrahydrofuran, and cyclopentane compounds in a highly selective manner in moderate

  H-artfelt捐赠：开发了在未反应的条件下使用醇作为氢供体的Rh催化的未活化1,6-烯炔的还原环化反应。该反应是一种环境友好的合成方法，可以高效地进行，以中等至高收率的高选择性方式得到各种外亚甲基取代的吡咯烷，四氢呋喃和环戊烷化合物。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Pauson-Khand Reaction Using Monophosphoramidite Ligand SIPHOS
  作者：Bao-Min Fan、Jian-Hua Xie、Shen Li、Yong-Qiang Tu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/adsc.200404395

  日期：2005.5

  A novel rhodium-catalyzed asymmetric intramolecular Pauson–Khand reaction using a chiral monophosphoramidite ligands is described. In this reaction, an in situ generated catalyst from [Rh(CO)2Cl]2, the spiro-monophosphoramidite ligand SIPHOS and AgSbF6 was found to be effective for a series of 1,6-enynes, providing the co-cyclization products in good enantioselectivities (84% ee).

  描述了一种使用手性单亚磷酰胺配体的新型铑催化的不对称分子内Pauson-Khand反应。在该反应中，发现由[Rh（CO）2 Cl] 2，螺-单亚磷酰胺基配体SIPHOS和AgSbF 6原位生成的催化剂对一系列1,6-烯炔有效，可提供共环化产物具有良好的对映选择性（84％ee）。