methyl 2,3-dimethyl-4-pentenoate | 20459-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,3-dimethyl-4-pentenoate
• 英文别名: 2,3-Dimethyl-penten-4-saeuremethylester；methyl 2,3-dimethylpent-4-enoate
• CAS: 20459-98-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: VXHAQZIIELUMED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-dimethyl-4-pentenoate 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 31.75h， 生成 (3R,4R,5R,6S,7S,8S)-3,5,6,8-tetramethyl-1,9-decadiene-4,7-diol
  参考文献：
  名称：

  meso-2,3,4,5-四甲基己烷及其部分衍生物的构象分析

  摘要：

  化合物 12-15，内消旋型 2,3,4,5,6,7-六取代的辛烷衍生物，已合成使用仅基于底物的不对称诱导。由于六个立体中心的特定相对构型，这些化合物极有可能填充具有完全延伸的锯齿形主链的构象。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2749::aid-ejoc2749>3.0.co;2-t
• 作为产物：
  描述：

  甲基(2R)-2-溴丙酸酯 、 三丁基(1-甲基烯丙基)锡 反应 40.0h， 生成 methyl 2,3-dimethyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  相对于有机锡的有机锡烯基的再活化衍生出卤素：合成和机械加工方面

  摘要：

  烯丙基有机锡化合物通过完全烯丙基转移的取代途径与许多有机卤化物反应。提出的自由基链机理受卤化物的反应性序列，立体化学，自由基引发剂或抑制剂的影响，重排，极性效应和副产物的支持。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)83550-0

文献信息

• Why do thioureas and squaramides slow down the Ireland–Claisen rearrangement?
  作者：Dominika Krištofíková、Juraj Filo、Mária Mečiarová、Radovan Šebesta

  DOI：10.3762/bjoc.15.290

  日期：——

  A range of chiral hydrogen-bond-donating organocatalysts was tested in the Ireland-Claisen rearrangement of silyl ketene acetals. None of these organocatalysts was able to impart any enantioselectivity on the rearrangements. Furthermore, these organocatalysts slowed down the Ireland-Claisen rearrangement in comparison to an uncatalyzed reaction. The catalyst-free reaction proceeded well in green solvents

  在甲硅烷基乙烯酮缩醛的爱尔兰-克莱森重排中测试了一系列手性给氢键的有机催化剂。这些有机催化剂均不能在重排上赋予任何对映选择性。此外，与未催化反应相比，这些有机催化剂减缓了爱尔兰-克莱森重排。在绿色溶剂中或没有任何溶剂的情况下，无催化剂的反应进展顺利。DFT计算表明，涉及供氢有机催化剂的反应的活化能垒较高，动力学实验表明，催化剂与起始甲硅烷基乙烯酮缩醛的结合力强于过渡结构，从而导致重排反应效率低下。
• Claisen rearrangements of enol phosphates
  作者：Raymond L. Funk、John B. Stallman、John A. Wos

  DOI：10.1021/ja00072a051

  日期：1993.9