7-syn-Hydroxy-7-methyl-norborn-2-en | 7593-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-syn-Hydroxy-7-methyl-norborn-2-en
• 英文别名: 7-Methylnorbornen-7-syn-ol；anti-7-Methyl-norbornen-7-ol
• CAS: 7593-30-8
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: WVFYUKXLEUGTAA-RNLVFQAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,5R)-1-Methyl-bicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-ol 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 甲酸 、 sodium formate 作用下， 反应 28.0h， 生成 7-syn-Hydroxy-7-methyl-norborn-2-en
  参考文献：
  名称：

  7-甲基-7-降冰片烯基阳离子的立体选择性

  摘要：

  从1-甲基双环[3.2.0]庚-2-基底物开始生成7-甲基-7-降冰片烷基阳离子。虽然外重氮离子（26）与C-1-C-7键的迁移只反应，用所观察到的C-7和C-5的有竞争力的位移内切重氮离子（25）和内型对溴苯磺酸酯（24） 。通过氘标记证明了7-甲基-7-降冰片烷基阳离子的立体随机捕获，从而支持了经典结构12（C 2v）。12个7-Me组的诱导和超共轭作用覆盖σ离域，这是类似的次级阳离子（7，C 1）的特征。显示有氘标记的1,2-二甲基双环[3.2.0]庚-2-基阳离子（34）可以产生1,7-二甲基-7-降冰片醇（35），而不会发生C-5的简并位移。发现各种1-甲基双环[3.2.0]庚-6-烯-2-基底物显示出与其饱和类似物相似的重排模式。然而，由此产生的7-甲基-7-降冰片烯阳离子（48）立体选择性地接受亲核试剂，即，π电子向C-7的离域不受甲基取代的影响。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970211

文献信息

• Reactions of Norbornen-7-one with Organolithium Reagents
  作者：F. R. S. Clark、J. Warkentin

  DOI：10.1139/v71-362

  日期：1971.7.1

  Alkyllithium reagents (RLi: R = methyl, n-butyl, t-butyl) add to norbornen-7-one either without stereochemical preference (R = n-butyl) or with syn attack favored. This addition selectivity is qualitatively the same as that shown by corresponding alkylmagnesium reagents but competition from reduction is much less important in the case of alkyllithium reagents.Phenyllithium and vinyllithium add preferentially from the anti face, although the corresponding Grignard reagents add selectively from the syn face. Possible causes of the stereoselectivities are considered. Solvent effects on the stereochemistry of addition are small.

  烷基锂试剂（RLi：R = 甲基，正丁基，叔丁基）可以无立体化学偏好地加成到去氢萘酮上（R = 正丁基），或者以同步加成为优势。这种加成选择性在定性上与相应的烷基镁试剂相同，但在烷基锂试剂的情况下，还有还原反应的竞争，但影响较小。苯基锂和乙烯基锂优先从反面加成，而相应的格氏试剂则选择性地从同步面加成。考虑了立体选择性的可能原因。溶剂对加成的立体化学影响较小。
• Effect of molecular structure upon the course of lead tetraacetate allylic oxidation. The reaction of norcamphene and 2-methylnorbornene with lead tetraacetate
  作者：William F. Erman

  DOI：10.1021/jo01278a055

  日期：1967.3
• Modulation of π-facial selectivities in nucleophilic additions to 7-norbornenones
  作者：Goverdhan Mehta、Faiz Ahmed Khan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79601-8

  日期：1992.5

  The pronounced syn-face selectivity exhibited by 7-norbornenone in hydride reduction is dramatically altered (reversed) by the remote electron withdrawing substituents at the C2,C3-endo-position.
• Stereoselectivity of 7-Methyl-7-norborn(en)yl Cations
  作者：Roland Herrmann、Wolfgang Kirmse

  DOI：10.1002/jlac.199719970211

  日期：1997.2

  inductive and hyperconjugative effects of the 7-Me group in 12 override the σ delocalization that is characteristic of the analogous secondary cation (7, C1). 1,2-Dimethylbicyclo[3.2.0]hept-2-yl cations (34), labeled with deuterium, were shown to give 1,7-dimethyl-7-norbornanol (35) without undergoing a degenerate shift of C-5. A variety of 1-methylbicyclo[3.2.0]hept-6-en-2-yl substrates were found to display

  从1-甲基双环[3.2.0]庚-2-基底物开始生成7-甲基-7-降冰片烷基阳离子。虽然外重氮离子（26）与C-1-C-7键的迁移只反应，用所观察到的C-7和C-5的有竞争力的位移内切重氮离子（25）和内型对溴苯磺酸酯（24） 。通过氘标记证明了7-甲基-7-降冰片烷基阳离子的立体随机捕获，从而支持了经典结构12（C 2v）。12个7-Me组的诱导和超共轭作用覆盖σ离域，这是类似的次级阳离子（7，C 1）的特征。显示有氘标记的1,2-二甲基双环[3.2.0]庚-2-基阳离子（34）可以产生1,7-二甲基-7-降冰片醇（35），而不会发生C-5的简并位移。发现各种1-甲基双环[3.2.0]庚-6-烯-2-基底物显示出与其饱和类似物相似的重排模式。然而，由此产生的7-甲基-7-降冰片烯阳离子（48）立体选择性地接受亲核试剂，即，π电子向C-7的离域不受甲基取代的影响。