2-methoxy-9,9-dimethyl-9-silafluorene | 1252259-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-methoxy-9,9-dimethyl-9-silafluorene
• 英文别名: 3-Methoxy-5,5-dimethylbenzo[b][1]benzosilole；3-methoxy-5,5-dimethylbenzo[b][1]benzosilole
• CAS: 1252259-64-5
• 化学式: C₁₅H₁₆OSi
• 分子量: 240.377
• InChiKey: ASGYZUOHXOSZNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-9,9-dimethyl-9-silafluorene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 碘苯二乙酸 、 二异丙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-methoxy-9,9-dimethyl-7-(phenylethynyl)-9-silafluorene
  参考文献：
  名称：

  通过硼化，溴化和硝化作用对9,9-二甲基-9-硅芴进行区域选择性官能化

  摘要：

  尽管使用9硅芴作为功能材料和结构单元，但对其骨架进行有效功能化的方法却很少，这可能是由于存在易于裂解的C-Si键所致。尽管很难控制铱催化的C–H键直接硼化的区域选择性，但我们发现2-甲氧基-9-硅芴在温和条件下的溴化和硝化主要发生在富电子位置。具有甲氧基和溴基的所得产物可用作合成不对称取代的含9-硅芴的π-共轭分子的结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00598
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4'-甲氧基联苯 在 正丁基锂 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 3,3-二甲基-1-丁烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 对二甲苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 2-methoxy-9,9-dimethyl-9-silafluorene
  参考文献：
  名称：

  通过硼化，溴化和硝化作用对9,9-二甲基-9-硅芴进行区域选择性官能化

  摘要：

  尽管使用9硅芴作为功能材料和结构单元，但对其骨架进行有效功能化的方法却很少，这可能是由于存在易于裂解的C-Si键所致。尽管很难控制铱催化的C–H键直接硼化的区域选择性，但我们发现2-甲氧基-9-硅芴在温和条件下的溴化和硝化主要发生在富电子位置。具有甲氧基和溴基的所得产物可用作合成不对称取代的含9-硅芴的π-共轭分子的结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00598

文献信息

• ニトロ基を有する９−シラフルオレン化合物及びその製造方法
  申请人：田岡化学工業株式会社

  公开号：JP2020075876A

  公开（公告）日：2020-05-21

  【課題】ニトロ基を有する９−シラフルオレン誘導体及びその製造方法の提供。【解決手段】以下一般式（１）で表される９−シラフルオレン化合物と硝酸鉄（ＩＩＩ）、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）及び硝酸亜鉛（ＩＩ）からなる群から選ばれる少なくとも一種の硝酸塩とを反応させることにより前記課題が解決可能であることを見出した。【化１】（上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、分岐を有してもよいアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ３は分岐を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。）【選択図】なし

  提供具有硝基基团的9-硅氟烯诱导体及其制备方法。通过使表示为通式（1）的9-硅氟烯化合物与硝酸铁（III）、硝酸铋（III）、硝酸铜（II）和硝酸锌（II）中选择的至少一种硝酸盐发生反应，发现可以解决上述问题。【化1】（在上述通式（1）中，R1和R2各自独立地表示可能具有支链的烷基或苯基。R3表示可能具有支链的碳数为1~4的烷基。）【选择图】无
• One‐Step Annulative π‐Extension of Alkynes with Dibenzosiloles or Dibenzogermoles by Palladium/ <i>o</i> ‐chloranil Catalysis
  作者：Kyohei Ozaki、Keiichiro Murai、Wataru Matsuoka、Katsuaki Kawasumi、Hideto Ito、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.201610374

  日期：2017.1.24

  report an efficient one‐step annulative π‐extension reaction of alkynes that provides access to diarylphenanthrenes and related nanographene precursors. In the presence of a cationic palladium/o‐chloranil catalyst system and dibenzosiloles or dibenzogermoles as π‐extending agents, a variety of diarylacetylenes are transformed successfully into 9,10‐diarylphenanthrenes in a single step with good functional‐group

  在材料科学中，可靠而短的合成多环芳烃和纳米石墨烯的合成路线很重要。在本文中，我们报告了炔烃的高效一步式环扩反应，可接触二芳基菲和相关的纳米石墨烯前体。在阳离子钯/ o存在下氯苯胺催化剂体系和二苯甲酚或二苯并germoles作为π扩展剂，各种二芳基乙炔可在一个步骤中成功转化为具有良好官能团耐受性的9,10-二芳基菲。此外，还证明了1,4-双（苯基乙炔基）苯与二苯基-1,3-丁二炔的π延伸反应，提供了低聚亚芳基产物，这些产物在合成较大的多环芳烃和纳米石墨烯方面具有潜力。
• Rhodium-Catalyzed Silylative and Germylative Cyclization with Dehydrogenation Leading to 9-Sila- and 9-Germafluorenes: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Masahito Murai、Ryo Okada、Sobi Asako、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/chem.201701579

  日期：2017.8.10

  rate constant of dehydrogenative germylation was greater than that of dehydrogenative silylation. Competitive reactions in the presence of 3,3‐dimethyl‐1‐butene indicated that the ratio of dehydrogenative metalation and hydrometalation was affected by reaction temperature when a hydrosilane or hydrogermane precursor was used. Further mechanistic insights of oxidant‐free dehydrogenative silylation, including

  化学计量的氧化剂被广泛用作CH键的脱氢甲硅烷基化反应中的促进剂（氢受体）。但是，本研究表明，即使没有氢受体，带脱氢的甲硅烷基化和杀菌环化也可以有效进行。[RhCl（cod）] 2和PPh 3的组合与我们之前的报告相比，对两种转化均有效，并且降低了反应温度。对反应的监测表明，两个转化都具有早期的诱导期，并且脱氢胚芽化的速率常数大于脱氢甲硅烷基化的速率常数。在3,3-二甲基-1-丁烯存在下的竞争反应表明，当使用氢化硅烷或氢化锗烷前体时，脱氢金属化和加氢金属化的比例受反应温度的影响。通过密度泛函理论研究获得了无氧化剂脱氢甲硅烷基化的更多机理见解，包括这些独特反应性的起源。
• Synthesis and Characterization of a Cyclic Trimer of a Chiral Spirosilabifluorene
  作者：Rina Nakazono、Weizhe Hu、Takashi Hirose、Toru Amaya

  DOI：10.1002/chem.202401343

  日期：2024.8.12

  The synthesis and characterization of a spirosilabifluorene cyclic trimer have been successfully demonstrated. The HOMO and LUMO energy levels were decreased through the C/Si substitution in the spiro-atom of spirobifluorene in the cyclic trimer. Furthermore, the chiroptical properties were investigated from both experimental and theoretical points of view with careful discussion.

  螺硅二芴环状三聚体的合成和表征已得到成功证明。 HOMO 和 LUMO 能级通过环状三聚体中螺二芴的螺原子中的 C/Si 取代而降低。此外，从实验和理论的角度研究了手性光学性质，并进行了仔细的讨论。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Silafluorene Derivatives via Cleavage of Silicon−Hydrogen and Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Tomonari Ureshino、Takuya Yoshida、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ja107698p

  日期：2010.10.20

  The rhodium-catalyzed synthesis of silafluorenes from biphenylhydrosilanes is described. This highly efficient reaction proceeds via both Si-H and C-H bond activation, producing only H-2 as a side product. Using this method, a ladder-type bis-silicon-bridged p-terphenyl could also be synthesized.