膦酸,[2-(4-氯苯基)-2-羰基乙基]-,二乙基酯 | 18276-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 膦酸,[2-(4-氯苯基)-2-羰基乙基]-,二乙基酯
• 英文名称: diethyl 2-(p-chlorophenyl)-2-oxo-ethylphosphonate
• 英文别名: diethyl (2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate；Phosphonic acid, [2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl]-, diethyl ester；1-(4-chlorophenyl)-2-diethoxyphosphorylethanone
• CAS: 18276-82-9
• 化学式: C₁₂H₁₆ClO₄P
• 分子量: 290.683
• InChiKey: AIXBPVJHSKVCIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.232±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  膦酸,[2-(4-氯苯基)-2-羰基乙基]-,二乙基酯 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到diethyl ((4-chlorophenyl)ethynyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama试剂促进在温和条件下的炔基砜和膦酸酯的无金属制备

  摘要：

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.035
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以221 mg的产率得到膦酸,[2-(4-氯苯基)-2-羰基乙基]-,二乙基酯
  参考文献：
  名称：

  Mn III催化的Mn叠氮化物的磷酸化：β-酮膦氧化物的合成

  摘要：

  开发了Mn III通过磷酸化催化的叠氮化乙烯基官能团，以高产率合成各种β-酮膦氧化物。该转化在温和条件下进行，并能耐受多种官能团。对照反应表明，反应机理可能通过膦化亚胺基自由基中间体的产生而进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.04.069

文献信息

• β-Ketophosphonates formation via deesterification or deamidation of cinnamyl/alkynyl carboxylates or amides with H-phosphonates
  作者：Yao Zhou、Mingxin Zhou、Ming Chen、Jihu Su、Jiangfeng Du、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c5ra23950h

  日期：——

  We report here an unprecedented Fe/Cu synergistically catalyzed deesterificative or deamidative oxyphosphorylation of unsaturated carboxylates or amides with H-phosphonates.

  我们在这里报告了一种前所未有的Fe/Cu协同催化的不酯化或去酰胺氧磷酰化反应，用于不饱和羧酸盐或酰胺与H-膦酸酯的反应。
• The stereoselective synthesis of cyclopropylphosphonate analogs of nucleotides
  作者：Jung Hwan Hah、Jun Mo Gil、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01747-5

  日期：1999.11

  1-Alkenylphosphonic acid derivatives of purines have been proven to exhibit significant antiviral activity among these series of compounds. Here we disclose the stereoselective synthesis of the constrained analogs of 1-alkenylphosphonate derivatives of purines via intramolecular epoxide opening reaction of γ,δ-epoxyalkanephosphonates with subsequent Mitsunobu coupling reactions with purine bases.

  嘌呤的1-烯基膦酸衍生物已被证明在这些系列化合物中显示出显着的抗病毒活性。在这里，我们公开了通过γ，δ-环氧烷膦酸酯的分子内环氧化物开环反应以及随后的与嘌呤碱基的Mitsunobu偶联反应的嘌呤的1-烯基膦酸酯衍生物的受约束类似物的立体选择性合成。
• Substituent-Controlled Chemoselective Cleavage of C═C or C_sp²–C(CO) Bond in α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with H-Phosphonates Leading to β-Ketophosphonates
  作者：Yao Zhou、Changqing Rao、Shaoyu Mai、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02887

  日期：2016.3.4

  An unprecedented substituent-controlled chemoselective cleavage of C═C double bond or C(sp2)–C(CO) bond along with aerobic phosphorylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds with H-phosphonates through a radical process has been disclosed. The current strategy provides an access to β-ketophosphonates under mild conditions with a wide substrate scope.

  揭示了前所未有的取代基控制的C═C双键或C（sp 2）–C（CO）键的化学选择性裂解，以及通过自由基过程与H，膦酸酯对α，β-不饱和羰基化合物的需氧磷酸化。当前的策略提供了在较宽的底物范围内在温和条件下获得β-酮膦酸酯的途径。
• Les α-cuprophosphonates—iii
  作者：F. Mathey、Ph. Savignac

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88099-5

  日期：1978.1

  A new, practical, synthesis of β-ketophosphonates relying on the conversion of the organolithium reagent from a dialkyl methylphosphonate into the corresponding organocopper reagent, and its reaction with acyl chlorides is described. The structure of the intermediate organocopper reagents is discussed.

  描述了一种新的，实用的β-酮膦酸酯的合成方法，该方法依赖于有机锂试剂从甲基膦酸二烷基酯转化为相应的有机铜试剂，以及其与酰氯的反应。讨论了中间体有机铜试剂的结构。
• Base-Induced One-Pot Preparation of N- or P-Substituted Alkynes
  作者：Yang Zhang、Yanqin Zhang、Jing Xiao、Zhihong Peng、Wanrong Dong、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201501092

  日期：2015.12

  An efficient method for the formation of C(sp)–N or C(sp)–P bonds is described. The facile transformation proceeds under mild conditions (0 or –20 °C) in a one-pot manner, and does not require transition-metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 44 examples) and high efficiency (up to 94 % yield) towards rare heteroatom-substituted acetylenes (N or P)

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。