2-methylhex-5-en-3-one | 53218-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylhex-5-en-3-one
• CAS: 53218-37-4
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: XQDAPPBMJRJOGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66 °C(Press: 64 Torr)
• 密度：
  0.7935 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylhex-5-en-3-one 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  N中心Hy基自由基的光催化生成：β，γ-不饱和Hy加氢胺化的策略

  摘要：

  N中心的肼基自由基的可见光光催化生成已首次实现。该方法允许将肼基自由基有效地分子内加成至末端烯烃，从而以高收率提供氢化胺化和氧胺化产物。重要的是，该方案涉及NH键的去质子化和光催化氧化成N中心的自由基，从而避免了制备光不稳定胺前体或化学计量使用氧化剂的需要。

  DOI：

  10.1002/anie.201406491
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯醛 生成 2-methylhex-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  HOELDERICH, WOLFGANG;MERGER, FRANZ;FISCHER, ROLF

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral oximes in asymmetric synthesis. Addition of organometallic reagents to o-(1-phenylethyl) aldoximes
  作者：David S. Brown、Peter T. Gallagher、Andrew P. Lightfoot、Christopher J. Moody、Alexandra M.Z. Slawin、Elizabeth Swann

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00711-g

  日期：1995.10

  Addition of Grignard and organolithium reagents to O-(1-phcnylethyl) aldoximes in the presence of boron trifluoride etherate gives secondary hydroxylamines in 21–84% yield with up to 95% diastercomeric excess.

  在三氟化硼醚化物存在下，将格氏试剂和有机锂试剂加到O-（1-苯甲基乙基）醛肟中，仲羟胺的产率为21-84％，非对映异构体过量高达95％。
• Cleavage Reactions of Alkoxy Radicals Produced by Anodic Oxidation of<i>t</i>-Alcohols
  作者：Kazuhiro Maruyama、Katsuya Murakami

  DOI：10.1246/bcsj.41.1401

  日期：1968.6

  oxidation of t-alcohols in water - dioxane - sodium hydroxide system has been examined. The possibility of production of t-alkoxy radicals by anodic oxidation of t-alcohols in the electrolytic system was found. The relative ease of bond scission of the intermediate t-alkoxy radical was determined by quantitative analysis of the mixture of ketones produced. The relative rates of cleavage decrease in the order:

  研究了叔醇在水-二恶烷-氢氧化钠体系中的阳极氧化。发现了通过电解系统中叔醇的阳极氧化产生叔烷氧基自由基的可能性。通过对所产生的酮混合物进行定量分析来确定中间体叔烷氧基的键断裂的相对容易程度。相对裂解速率依次为：烯丙基>仲丁基>异丙基>乙基>正丙基>正丁基>正戊基>异丁基>甲基。证实了β-氢的超共轭效应和β-位双键对裂解反应速率提高的影响。
• Asymmetric Direct Vinylogous Michael Additions of Allyl Alkyl Ketones to Maleimides through Dienamine Catalysis
  作者：Gu Zhan、Qing He、Xin Yuan、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ol503017h

  日期：2014.11.21

  A direct catalytic asymmetric γ-regioselective vinylogous Michael addition of allyl alkyl ketones to maleimides has been developed through dienamine catalysis of a simple chiral 1,2-diphenylethanediamine, giving multifunctional products in excellent enantioselectivity and with high yields. The success of this catalytic strategy relies on the unique inducing effect of deconjugated β,γ-C═C bond, which

  通过简单的手性1,2-二苯乙二胺的二烯胺催化作用，已开发出将烯丙基烷基酮直接催化不对称的γ-区域选择性乙烯基类迈克尔基加成到马来酰亚胺上的方法，从而制得具有优异对映选择性和高收率的多功能产品。这种催化策略的成功依赖于β，γ-C═C脱键共轭的独特诱导作用，该作用促进了原本不利的扩展二烯胺类物质的形成。
• Synthesis of allylic ketones via acylation of allylic mercurials
  作者：Richard C. Larock、Yong-de Lu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82448-x

  日期：——

  Allylic mercurials, readily available from allylic halides and mercury(O), react with acyl chlorides and AlCl3 under mild reaction conditions to afford high yields of allylic ketones.

  容易从烯丙基卤化物和汞（O）获得的烯丙基汞在温和的反应条件下与酰氯和AlCl 3反应，以提供高产率的烯丙基酮。
• Synthetic approaches to phomactins: Novel oxidation of homoallylic alcohols using tetra-n-propylammonium perruthenate
  作者：Timothy J. Blackburn、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.068

  日期：2018.9

  step in the synthesis was to be the epoxidation of this methylenecyclohexane that was hoped would lead to a 1-(hydroxymethyl)cyclohexene by rearrangement of the exocyclic epoxide, but the epoxidation was difficult to carry out regioselectively on advanced intermediates. However, oxidation of a 15-methylenebicyclo[9.3.1]pentadeca-3,7-dien-14-ol using tetra-n-propylammonium perruthenate and N-methylmorpholine-N-oxide

  以前对光蛋白A合成的研究已经合成了15-亚甲基双环[9.3.1]十五碳二烯。合成的下一步是该亚甲基环己烷的环氧化，希望通过环外环氧化物的重排生成1-（羟甲基）环己烯，但是环氧化很难在高级中间体上进行区域选择性。然而，使用过钌酸四正丙铵和N-甲基吗啉-N氧化15-亚甲基双环[9.3.1] pentadeca-3,7-dien-14-ol氧化物导致一步反应就将这种均烯丙基醇转化为相应的14-氧代双环[9.3.1] pentadeca-1（15），3,7-三烯-15-甲醛。用DIBAL-H还原得到的有希望的中间体可用于合成phomactin。简要研究了均烯丙基醇的这种氧化范围。