(2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(di-t-butylphosphane) | 850445-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(di-t-butylphosphane)
• 英文别名: [2-Bromo-3-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl-ditert-butylphosphane
• CAS: 850445-92-0
• 化学式: C₂₄H₄₃BrP₂
• 分子量: 473.457
• InChiKey: WGJSXFUUTLZLFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(di-t-butylphosphane) 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  PCP型钳形配体支持的钪、钛和钒配合物：合成、结构和苯乙烯聚合活性

  摘要：

  一系列带有钳形配体[(POCOP)M(CH 2 SiMe 3 ) 2 ]的第一排早期过渡金属二烷基配合物(POCOP: (2,6-( t Bu 2 PO) 2 -C 6 H 3 ); 1 -Sc : M = Sc; 1-Ti : M = Ti; 1-V : M = V) 和 [(PCP)M(CH 2 SiMe 3 ) 2 ] (PCP: (2,6-( t Bu 2 PCH 2 ) 2 - C 6 H 3 )；2-Sc：M = Sc；2-Ti: M = Ti) 已合成。这些二烷基配合物通过单晶 X 射线衍射、NMR 光谱和溶液磁化率（Evans 方法）分析进行了适当的表征。所有配合物都呈现出具有不同程度扭曲的方形金字塔几何形状。在苯乙烯聚合中进一步探索了这些配合物的活性，其中发现钪配合物（1-Sc或2-Sc）与 [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ] 的组合是活性催化体系用于苯乙烯的高度间有专一性

  DOI：

  10.1039/d2dt01389d
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-双(溴乙基)苯 、 二-叔丁基膦 以 丙酮 为溶剂， 以63 %的产率得到(2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(di-t-butylphosphane)
  参考文献：
  名称：

  使用带有阴离子苯基 PCP 型钳形配体的铁-二氮配合物将二氮催化还原为氨和肼

  摘要：

  在固氮酶的合成模型中，具有 Fe-C 键的铁-二氮配合物近年来引起了越来越多的关注。在这里，我们报告了由阴离子苯基 PCP 和 POCOP 型钳形配体作为碳供体支持的方形平面铁 (I)-二氮配合物的合成。这些配合物在 -78 °C 下催化二氮（1 atm）与还原剂和质子源反应生成氨和肼，产生高达 252 equiv 的氨和 68 equiv 的肼（388 equiv 的固定 N 原子) 基于催化剂的铁原子。阴离子铁（0）-二氮配合物被认为是催化反应中必不可少的活性物质，是从相应的铁（I）-二氮配合物的还原中新分离出来的。本研究使用实验和 DFT 计算检查它们的反应性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220048

文献信息

• Manganese and iron PCP pincer complexes – the influence of sterics on structure and reactivity
  作者：Wolfgang Eder、Daniel Himmelbauer、Berthold Stöger、Luis F. Veiros、Marc Pignitter、Karl Kirchner

  DOI：10.1039/d1dt02407h

  日期：——

  reaction of 1a with [Fe2(CO)9] afforded the Fe(II) PCP pincer complex [Fe(PCPCH2-iPr)(CO)2Br] (4). Treatment of 4 with Li[HBEt3] afforded the Fe(I) complex [Fe(PCPCH2-iPr)(CO)2] (5a). When using the sterically more demanding ligands (P(C–Br)PCH2-tBu) (1c) and (P(C–Br)PO-tBu)(1d) striking differences in reactivity were observed. While neither 1c nor 1d showed any reactivity towards [Mn2(CO)10], the reaction

  描述了通过溶剂热氧化加成方法合成各种锰和铁 PCP 钳形配合物。[Mn 2 (CO) 10 ] 与配体 (P(C–Br)P CH 2 -iPr) ( 1a ) 和 (P(C–Br)P O -iPr) ( 1b ) 反应后，Mn( I )得到PCP钳形复合物[Mn(PCP CH 2 -iPr)(CO) 3 ] ( 2a )和[Mn(-PCP O -iPr)(CO) 3 ] ( 2b )。HBF 4 ·Et 2质子化2aO 导致形成 [Mn(κ 3 P , CH , P -P(CH)P CH 2 -iPr)(CO) 3 ]BF 4 ( 3 )，其特征是具有 η 2 -C芳基-H 正键。1a与 [Fe 2 (CO) 9 ]的溶剂热反应得到 Fe( II ) PCP 钳形配合物 [Fe(PCP CH 2 -iPr)(CO) 2 Br] ( 4 )。的治疗4与Li [HBEt 3 ]得到的Fe（我）络合物的[Fe（PCP
• Synthesis and Reactivity of Cobalt–Dinitrogen Complexes Bearing Anionic PCP-Type Pincer Ligands toward Catalytic Silylamine Formation from Dinitrogen
  作者：Shogo Kuriyama、Shenglan Wei、Hiromasa Tanaka、Asuka Konomi、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00234

  日期：2022.4.4

  A series of cobalt(I)–dinitrogen complexes bearing anionic 4-substituted benzene-based PCP-type pincer ligands are synthesized and characterized. These complexes work as highly efficient catalysts for the formation of silylamine from dinitrogen under ambient reaction conditions to produce up to 371 equiv of silylamine based on the cobalt atom of the catalyst.

  合成并表征了一系列带有阴离子4-取代苯基PCP型钳形配体的钴（I）-二氮配合物。这些配合物可作为高效催化剂，在环境反应条件下由二氮形成甲硅烷胺，以催化剂的钴原子为基础生产高达 371 equiv 的甲硅烷胺。
• Catalytic Reduction of Dinitrogen to Ammonia and Hydrazine Using Iron–Dinitrogen Complexes Bearing Anionic Benzene-Based PCP-Type Pincer Ligands
  作者：Shogo Kuriyama、Takeru Kato、Hiromasa Tanaka、Asuka Konomi、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20220048

  日期：2022.4.15

  formation of ammonia and hydrazine from the reaction of dinitrogen (1 atm) with a reductant and a proton source at −78 °C, producing up to 252 equiv of ammonia and 68 equiv of hydrazine (388 equiv of fixed N atom) based on the iron atom of the catalyst. Anionic iron(0)–dinitrogen complexes, considered an essential reactive species in the catalytic reaction, are newly isolated from the reduction of the corresponding

  在固氮酶的合成模型中，具有 Fe-C 键的铁-二氮配合物近年来引起了越来越多的关注。在这里，我们报告了由阴离子苯基 PCP 和 POCOP 型钳形配体作为碳供体支持的方形平面铁 (I)-二氮配合物的合成。这些配合物在 -78 °C 下催化二氮（1 atm）与还原剂和质子源反应生成氨和肼，产生高达 252 equiv 的氨和 68 equiv 的肼（388 equiv 的固定 N 原子) 基于催化剂的铁原子。阴离子铁（0）-二氮配合物被认为是催化反应中必不可少的活性物质，是从相应的铁（I）-二氮配合物的还原中新分离出来的。本研究使用实验和 DFT 计算检查它们的反应性。
• Synthesis and Reactivity of Manganese Complexes Bearing Anionic PNP- and PCP-Type Pincer Ligands toward Nitrogen Fixation
  作者：Shogo Kuriyama、Shenglan Wei、Takeru Kato、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.3390/molecules27072373

  日期：——

  ligand is synthesized and characterized. The reactivity of these complexes toward ammonia formation and silylamine formation from dinitrogen under mild conditions is evaluated to produce only stoichiometric amounts of ammonia and silylamine, probably because the manganese pincer complexes are unstable under reducing conditions.

  合成并表征了一系列带有阴离子吡咯基 PNP 型钳配体和阴离子苯基 PCP 型钳配体的锰配合物。评估这些配合物在温和条件下从二氮形成氨和甲硅烷基胺的反应性，仅产生化学计量的氨和甲硅烷基胺，可能是因为锰钳配合物在还原条件下不稳定。
• Solvothermal synthesis of cobalt PCP pincer complexes from [Co2(CO)8]
  作者：Heiko Schratzberger、Daniel Himmelbauer、Wolfgang Eder、Michael Weiser、Berthold Stöger、Karl Kirchner

  DOI：10.1007/s00706-023-03123-x

  日期：2023.11

  Co(III) complexes [CoI(PCPY-R)(CO)2] and [CoIII(PCPY-R)X2]. The later are paramagnetic exhibiting a solution magnetic moment in the range of 3.0–3.3 μB which is consistent with a d6 intermediate spin system corresponding to two unpaired electrons. In the case of P(C-X)PY ligands (X = Br, Cl; R = tBu; Y = NH) the formation of the square planar Co(II) complex [Co(PCPNH-tBu)X] was favored. This complex gives

  用 ipso 取代的 P（C-X）PY 配体 （X = Br， Cl;在溶剂热条件下，带有 Y = NH 和 CH2 接头的 R = iPr， tBu） 得到五个配位的 Co（I） 和 Co（III） 配合物 [Co（PCPY-R）（CO）2] 和 [CoIII（PCPY-R）X2]。后者是顺磁性的，表现出 3.0-3.3 μB 范围内的溶液磁矩，这与对应于两个不成对电子的 d6 中间自旋系统一致。在 P（C-X）PY 配体 （X = Br， Cl;R = tBu;Y = NH） 的形成有利于方形平面 Co（II） 配合物 [Co（PCPNH-t Bu）X] 的形成。该配合物产生 1.8 μB 的磁矩与对应于一个不成对电子的 d7 低自旋系统一致。所有复合物均通过光谱技术（NMR、IR）、HR-MS 进行表征。代表性复合物也通过 X 射线晶体学表征。  图形摘要