1-benzyl-4-(ethoxymethyleneamino)imidazole-5-carbonitrile | 4189-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-benzyl-4-(ethoxymethyleneamino)imidazole-5-carbonitrile
• 英文别名: ethyl N-(1-benzyl-5-cyanoimidazol-4-yl)methanimidate
• CAS: 4189-95-1
• 化学式: C₁₄H₁₄N₄O
• 分子量: 254.291
• InChiKey: ZGNSAVAQUDNGNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-4-(ethoxymethyleneamino)imidazole-5-carbonitrile 在 羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到7-benzyladenine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Ogawa, Kazuo; Salto, Tohru; Itaya, Taisuke, Heterocycles, 1994, vol. 38, # 2, p. 253 - 258

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Purines. LXIX. Direct N(1)-Oxidation of 7-Benzyladenine and Stepwise Syntheses of Its N(1)- and N(3)-Oxides.
  作者：Tozo FUJII、Kazuo OGAWA、Tohru SAITO、Taisuke ITAYA

  DOI：10.1248/cpb.43.328

  日期：——

  In contrast to the N(3)-selectivity in N-alkylation, N-oxidation of 7-benzyladenine (17) with m-chloroperoxybenzoic acid in MeOH has been found to give 7-benzyladenine 1-oxide (18) in 76% yield. Alternatively, the same N-oxide (18) has been synthesized in 81% yield from 1-benzyl-4-(ethoxymethyleneamino)imidazole-5-carbonitrile(19) and hydroxylamine. Treatment of 1-benzyl-4-(hydroxyamino)imidazole-5-carbonitrile (24), obtained in 63% yield from the corresponding 4-nitro drivative (20) by catalytic hydrogenation (Pt/H2), with formamidine acetate in boiling EtOH furnished 7-benzyladenine 3-oxyde (23) in 78% yield. A UV spectroscopic approach indicated that the neutral species of 18 exists in H2O in the N(1)-oxide form rather than the N(1)-OH form (27).

  与 N-烷基化中的 N(3)-选择性相反，在 MeOH 中用间氯过氧苯甲酸对 7-苄基腺嘌呤（17）进行 N-氧化，可得到 7-苄基腺嘌呤 1-氧化物（18），收率为 76%。另一种方法是用 1-苄基-4-（乙氧基亚甲基氨基）咪唑-5-甲腈（19）和羟胺合成相同的 N-氧化物（18），收率为 81%。在沸腾的 EtOH 中，用乙酸甲脒处理 1-苄基-4-（羟基氨基）咪唑-5-甲腈（24）（从相应的 4-硝基二价化合物（20）通过催化加氢（Pt/H2）得到，收率为 63%），得到 7-苄基腺嘌呤 3-氧化物（23），收率为 78%。紫外光谱法表明，18 的中性物种在 H2O 中以 N（1）-氧化物形式而不是 N（1）-OH 形式存在（27）。
• Purines. LIX. An Alternative Synthesis of 7-Alkyl-1-methyladenines by Regioselective Alkylation, Fission, and Reclosure of the Adenine Ring.
  作者：Tozo FUJII、Tohru SAITO、Tomoko SUZUKI、Mayuri KUNUGI

  DOI：10.1248/cpb.42.151

  日期：——

  7-Alkyl-1-methyladenines (12a, b) have been synthesized from 1-alkyl-4-aminomidazole-5-carboxamides (5a, b) in two steps [hence from adenine (1) in six steps]. The synthesis started with dehydration (using POCl3-HCONMe2) of 5a, b, readily obtainable from 1 in four steps according to previously reported procedures, and proceeded through cyclization between the resulting 4-(dimethylaminomethyleneamino)imidazole-5-carbonitrile derivatives (8a, b) and MeNH2. Similar cyclization between 1-benzyl-4-(ethoxymethyleneamino)imidazole-5-carbonitrile (11c) and MeNH2 yielded 7-benzyl-1-methyladenine (12c).

  7-烷基-1-甲基腺嘌呤 (12a, b) 由 1-烷基-4-氨基咪唑-5-甲酰胺 (5a, b) 分两步合成 [因此由腺嘌呤 (1) 分六步合成]。合成从 5a、b 的脱水（使用 POCl3-HCONMe2）开始，根据先前报道的程序，可以通过四个步骤从 1 中轻松获得，然后通过所得 4-（二甲基氨基亚甲基氨基）咪唑-5-甲腈衍生物（8a， b) 和MeNH2。 1-苄基-4-(乙氧基亚甲基氨基)咪唑-5-甲腈(11c)和MeNH2之间类似的环化产生7-苄基-1-甲基腺嘌呤(12c)。