3-bromo-4-morpholinobenzonitrile | 1207541-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 3-bromo-4-morpholinobenzonitrile
• 英文别名: 3-bromo-4-morpholin-4-ylbenzonitrile
• CAS: 1207541-01-2
• 化学式: C₁₁H₁₁BrN₂O
• 分子量: 267.125
• InChiKey: KSMKZWYVUVYMNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-4-morpholinobenzonitrile 、 二-1-金刚烷基膦 在 1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 palladium diacetate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Developing backbone-modified Mor-DalPhos ligand variants for use in palladium-catalyzed C–N and C–C cross-coupling

  摘要：

  本研究描述了κ²-P,N DalPhos 配体家族的系统结构多样化，旨在提高在氨和丙酮的单芳基化反应中的催化效率。该研究主要集中在修改骨架苯基亚甲基连接物，同时通过使用 P(1-Ad)₂ 和吗啉供体保持与 Mor-DalPhos 配体相同的咬合角和立体位阻。制备了八种新的 Mor-DalPhos 变体；其中两种具有吡啶连接物（L1，L2），另外五种在苯基亚甲基连接物上具有电子给体（L3，L4）或电子吸引体（L5–L7）取代基。此外，还进行了巯吗啉取代（L8）以研究可能的三牙配位模式的影响。制备并表征了通式 LPd(cinnamyl)Cl 的前催化剂配合物，包括溶液和固态。溶液研究表明 Pd-N 键具有显著的活性度，动态行为取决于配体骨架的性质。然后调查了这些新配体在钯催化的氨或丙酮的单芳基化反应中的应用。值得注意的是，基于吡啶的配体变体（L1，L2）在后续转化中表现出优于母体 Mor-DalPhos 的性能。

  DOI：

  10.1139/cjc-2017-0671
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 3-溴-4-氟苯甲腈 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以32%的产率得到3-bromo-4-morpholinobenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Developing backbone-modified Mor-DalPhos ligand variants for use in palladium-catalyzed C–N and C–C cross-coupling

  摘要：

  本研究描述了κ²-P,N DalPhos 配体家族的系统结构多样化，旨在提高在氨和丙酮的单芳基化反应中的催化效率。该研究主要集中在修改骨架苯基亚甲基连接物，同时通过使用 P(1-Ad)₂ 和吗啉供体保持与 Mor-DalPhos 配体相同的咬合角和立体位阻。制备了八种新的 Mor-DalPhos 变体；其中两种具有吡啶连接物（L1，L2），另外五种在苯基亚甲基连接物上具有电子给体（L3，L4）或电子吸引体（L5–L7）取代基。此外，还进行了巯吗啉取代（L8）以研究可能的三牙配位模式的影响。制备并表征了通式 LPd(cinnamyl)Cl 的前催化剂配合物，包括溶液和固态。溶液研究表明 Pd-N 键具有显著的活性度，动态行为取决于配体骨架的性质。然后调查了这些新配体在钯催化的氨或丙酮的单芳基化反应中的应用。值得注意的是，基于吡啶的配体变体（L1，L2）在后续转化中表现出优于母体 Mor-DalPhos 的性能。

  DOI：

  10.1139/cjc-2017-0671

文献信息

• SUBSTITUTED NAPHTHYRIDINES AND USE THEREOF AS MEDICINES
  申请人：Hoffmann Matthias

  公开号：US20110201608A1

  公开（公告）日：2011-08-18

  The invention relates to new substituted naphthyridines of formula 1, as well as pharmacologically acceptable salts, diastereomers, enantiomers, racemates, hydrates or solvates thereof, wherein R 1 denotes a group A selected from among —O—R 3 , —NR 3 R 4 , —CR 3 R 4 R 5 , -(ethyne)-R 3 , —S—R 3 , —SO—R 3 and SO 2 —R 3 or R 1 denotes a group B selected from among C 6-10 -aryl, five- to ten-membered, mono- or bicyclic heteroaryl with 1-3 heteroatoms selected independently of one another from among N, O and S; while this heteroaryl is linked to the structure according to formula 1 via either a C atom or an N atom, three- to ten-membered, mono- or bicyclic, saturated or partially saturated heterocyclic group with 1-3 heteroatoms selected independently of one another from among N, O and S, while this heterocyclic group is linked to the structure according to formula 1 via either a C atom or an N atom, and 5- to 11-membered spiro group which may optionally contain 1, 2 or 3 heteroatoms selected independently of one another from among N, O and S, while this spiro group is linked to the structure according to formula 1 via either a C atom or an N atom, while this group B may optionally be substituted as described in claim 1 and wherein R 2 is and R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 6′ , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , V, n and m may have the meanings given in claim 1 , as well as pharmaceutical compositions containing these compounds.

  该发明涉及公式1的新取代萘啉类化合物，以及其药理学上可接受的盐、对映体、对映异构体、外消旋体、水合物或溶剂合物，其中R1表示从以下选取的A基团，包括—O—R3、—NR3R4、—CR3R4R5、-(乙炔)-R3、—S—R3、—SO—R3和SO2—R3，或R1表示从以下选取的B基团，包括C6-10-芳基、含有1-3个异原子（N、O和S）的五至十元杂环芳基，而此杂环芳基通过碳原子或氮原子与公式1中的结构连接，含有1-3个异原子（N、O和S）的三至十元杂环饱和或部分饱和环族基团，而此杂环基团通过碳原子或氮原子与公式1中的结构连接，以及可能含有1、2或3个异原子（N、O和S）的五至十一元螺环基团，而此螺环基团通过碳原子或氮原子与公式1中的结构连接，其中该B基团可以选择地按照权利要求1中所述进行取代，R2为，R3、R4、R5、R6、R6′、R7、R8、R9、R10、V、n和m的含义如权利要求1中所述，以及含有这些化合物的药物组合物。
• SUBSTITUIERTE NAPHTHYRIDINE UND IHRE VERWENDUNG ALS ARZNEIMITTEL
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：EP2324022A1

  公开（公告）日：2011-05-25
• [DE] SUBSTITUIERTE NAPHTHYRIDINE UND IHRE VERWENDUNG ALS ARZNEIMITTEL<br/>[EN] SUBSTITUTED NAPHTHYRIDINES AND USE THEREOF AS MEDICINES<br/>[FR] NAPHTYRIDINES SUBSTITUÉES ET LEUR UTILISATION EN TANT QUE MÉDICAMENTS
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2010015520A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  Die Erfindung betrifft neue substituierte Naphthyridine der Formel (1), sowie pharmakologisch verträgliche Salze, Diastereomere, Enantiomere, Racemate, Hydrate oder Solvate davon, wobei R2 wobei R1 ein Rest A oder R1 ein Rest B wie in Anspruch 1 beschrieben sein kann und wobei R3, R4, R5, R6, R6', R7, R8, R9, R10, V, n und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben können, sowie pharmazeutische Zusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten.
• Developing backbone-modified Mor-DalPhos ligand variants for use in palladium-catalyzed C–N and C–C cross-coupling
  作者：Mark A. MacLean、Craig A. Wheaton、Mark Stradiotto

  DOI：10.1139/cjc-2017-0671

  日期：2018.7

  The present contribution describes the systematic structural diversification of the κ²-P,N DalPhos ligand family in an effort to improve catalytic efficiency in the monoarylation of ammonia and acetone. The study is focused primarily on modifying the backbone phenylene linker, while retaining the same bite angle and steric bulk as the Mor-DalPhos ligand through the use of P(1-Ad)₂ and morpholine donors. Eight new variants of Mor-DalPhos were prepared; two of these feature a pyridine linker (L1, L2), and five others feature either electron-donating (L3, L4) or electron-withdrawing (L5–L7) substituents on the phenylene linker. Additionally, thiomorpholino substitution (L8) was performed to investigate the effects of a possible tridentate coordination mode. Precatalyst complexes of the general formula LPd(cinnamyl)Cl were prepared and characterized in both solution and solid state. Solution studies demonstrated a significant degree of lability in the Pd–N bond, whereby dynamic behavior is seen to be dependent on the nature of the ligand backbone. The utility of these new ligands in the palladium-catalyzed monoarylation of ammonia or acetone was then surveyed. Notably, pyridine-derived ligand variants (L1, L2) were observed to out-perform parent Mor-DalPhos in the latter transformations.

  本研究描述了κ²-P,N DalPhos 配体家族的系统结构多样化，旨在提高在氨和丙酮的单芳基化反应中的催化效率。该研究主要集中在修改骨架苯基亚甲基连接物，同时通过使用 P(1-Ad)₂ 和吗啉供体保持与 Mor-DalPhos 配体相同的咬合角和立体位阻。制备了八种新的 Mor-DalPhos 变体；其中两种具有吡啶连接物（L1，L2），另外五种在苯基亚甲基连接物上具有电子给体（L3，L4）或电子吸引体（L5–L7）取代基。此外，还进行了巯吗啉取代（L8）以研究可能的三牙配位模式的影响。制备并表征了通式 LPd(cinnamyl)Cl 的前催化剂配合物，包括溶液和固态。溶液研究表明 Pd-N 键具有显著的活性度，动态行为取决于配体骨架的性质。然后调查了这些新配体在钯催化的氨或丙酮的单芳基化反应中的应用。值得注意的是，基于吡啶的配体变体（L1，L2）在后续转化中表现出优于母体 Mor-DalPhos 的性能。