(S,Z)-methyl 2-(1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)but-2-enoate | 1196867-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S,Z)-methyl 2-(1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)but-2-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-[(1S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]but-2-enoate
• CAS: 1196867-33-0
• 化学式: C₂₃H₃₀O₃Si
• 分子量: 382.575
• InChiKey: LOBIFXWTWXPPFL-HFALJLRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,Z)-methyl 2-(1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)but-2-enoate 在 四溴化碳 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 174.0h， 生成 tert-butyl (S,E)-2-[(2-{1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]ethyl}but-2-en-1-yl)(4-methoxybenzyl)amino]acetate
  参考文献：
  名称：

  6-Methylene-1,4-oxazep​​an-2-ones 的爱尔兰-克莱森重排

  摘要：

  6-methylene-1,4-oxazep​​an-2-one 衍生的硼烯醇化物的 Ireland-Claisen 重排产生立体化学定义的、合成有用的 4-(E)-亚乙基脯氨酸。详细的计算和实验研究解释了这种转变的立体化学结果，并提出了一种不寻常的双螯合过渡态，它涉及两个硼原子。还探讨了该方法的范围。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500918
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 (S,Z)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-2-en-3-yl trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 反应 18.0h， 以79%的产率得到(S,Z)-methyl 2-(1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Lucentamycin A推定结构的全合成

  摘要：

  快速和立体选择性的烯醇盐-克莱森重排提供了对路他霉素A的4-亚乙基-3-甲基脯氨酸（Emp）亚基的访问。细胞毒性天然产物的推定结构的合成表明需要进行结构修饰。

  DOI：

  10.1021/ol902251c

文献信息

• Total Synthesis of the Putative Structure of Lucentamycin A
  作者：Ujjwal Pal、Sujeewa Ranatunga、Yamuna Ariyarathna、Juan R. Del Valle

  DOI：10.1021/ol902251c

  日期：2009.11.19

  A rapid and stereoselective enolate-Claisen rearrangement provides access to the 4-ethylidene-3-methylproline (Emp) subunit of lucentamycin A. Synthesis of the putative structure of the cytotoxic natural product suggests the need for structural revision.

  快速和立体选择性的烯醇盐-克莱森重排提供了对路他霉素A的4-亚乙基-3-甲基脯氨酸（Emp）亚基的访问。细胞毒性天然产物的推定结构的合成表明需要进行结构修饰。
• Ireland-Claisen Rearrangement of 6-Methylene-1,4-oxazepan-2-ones
  作者：Gints Smits、Artis Kinens、Ronalds Zemribo

  DOI：10.1002/ejoc.201500918

  日期：2015.10

  The Ireland–Claisen rearrangement of 6-methylene-1,4-oxazepan-2-one-derived boron enolates leads to stereochemically defined, synthetically useful 4-(E)-ethylidene prolines. Detailed computational and experimental studies explain the stereochemical outcome of this transformation and suggest an unusual double-chelated transition state that involves two boron atoms. The scope of the method is also explored

  6-methylene-1,4-oxazep​​an-2-one 衍生的硼烯醇化物的 Ireland-Claisen 重排产生立体化学定义的、合成有用的 4-(E)-亚乙基脯氨酸。详细的计算和实验研究解释了这种转变的立体化学结果，并提出了一种不寻常的双螯合过渡态，它涉及两个硼原子。还探讨了该方法的范围。