N,N-dimethyl-N,N-bis (pyridin-2-ylmethyl) ethane-1,2-diamine | 1271844-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-N,N-bis (pyridin-2-ylmethyl) ethane-1,2-diamine
• 英文别名: Fe(II)(N,N′-dimethyl-N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-ethane-1,2-diamine)Cl₂；[(N¹,N²-dimethyl-N¹,N²-bis(pyridin-2-ylmethyl)ethane-1,2-diamine)Fe^IICl₂]；[(bpmen)Fe^IICl₂]；[Fe(LMe2)Cl2]；[Fe(II)Cl2(N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine)]；N,N'-dimethyl-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethyl)ethane-1,2-diamine;iron(2+);dichloride
• CAS: 1271844-30-4
• 化学式: C₁₆H₂₂Cl₂FeN₄
• 分子量: 397.13
• InChiKey: ZOLJTRLCXCEHNE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenium hexafluorophosphate 、 N,N-dimethyl-N,N-bis (pyridin-2-ylmethyl) ethane-1,2-diamine 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以32%的产率得到Fe(III)(N,N′-dimethyl-N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-ethane-1,2-diamine)PF₆
  参考文献：
  名称：

  O–H和（CO）N–H键通过与Fe（ii）的配位作用而减弱†

  摘要：

  合成了带有共价连接的OH和（CO）NH基团的新的N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-乙烷-1,2-二胺衍生物。借助于X射线衍射晶体结构，既在溶液中，甚至在存在氯化物作为抗衡离子的情况下，以及在固态下，都证明那些侧基羟基/酰胺基团与Fe（II）金属中心的配位。这种配位的结果是，OH和（CO）N-H键的实验键解离自由能（BDFE）显着降低至76.0和80.5 kcal mol -1分别，这也与基于DFT的理论计算相一致。这些BDFE值在通常使用的氢原子供体试剂的范围内。本文提出的策略可以明确评估金属配位对有机溶剂中X–H键弱化的影响，该作用很容易扩展到其他金属中心。

  DOI：

  10.1039/c8dt04689a
• 作为产物：
  描述：

  2-氯甲基吡啶 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 N,N-dimethyl-N,N-bis (pyridin-2-ylmethyl) ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  O–H和（CO）N–H键通过与Fe（ii）的配位作用而减弱†

  摘要：

  合成了带有共价连接的OH和（CO）NH基团的新的N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-乙烷-1,2-二胺衍生物。借助于X射线衍射晶体结构，既在溶液中，甚至在存在氯化物作为抗衡离子的情况下，以及在固态下，都证明那些侧基羟基/酰胺基团与Fe（II）金属中心的配位。这种配位的结果是，OH和（CO）N-H键的实验键解离自由能（BDFE）显着降低至76.0和80.5 kcal mol -1分别，这也与基于DFT的理论计算相一致。这些BDFE值在通常使用的氢原子供体试剂的范围内。本文提出的策略可以明确评估金属配位对有机溶剂中X–H键弱化的影响，该作用很容易扩展到其他金属中心。

  DOI：

  10.1039/c8dt04689a
• 作为试剂：
  描述：

  亚甲基环丁烷 、 di(4-bromophenyl)iodonium triflate 在 [Cu(dpp)₂]PF₆ 、 N,N-dimethyl-N,N-bis (pyridin-2-ylmethyl) ethane-1,2-diamine 、 potassium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以43 %的产率得到1-bromo-4-((1-chlorocyclobutyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  10.1002/anie.202405939

  摘要：

  AbstractAlkyl chlorides are a class of versatile building blocks widely used to generate C(sp3)‐rich scaffolds through transformation such as nucleophilic substitution, radical addition reactions and metal‐catalyzed cross‐coupling processes. Despite their utility in the synthesis of high‐value functional molecules, distinct methods for the preparation of alkyl chlorides are underrepresented. Here, we report a visible‐light‐mediated dual catalysis strategy for the modular synthesis of highly functionalized and structurally diverse arylated chloroalkanes via the coupling of diaryliodonium salts, alkenes and potassium chloride. A distinctive aspect of this transformation is a ligand‐design‐driven approach for the development of a copper(II)‐based atom‐transfer catalyst that enables the aryl‐chlorination of electron‐poor alkenes, complementing its iron(III)‐based counterpart that accommodates non‐activated aliphatic alkenes and styrene derivatives. The complementarity of the two dual catalytic systems allows the efficient aryl‐chlorination of alkenes bearing different stereo‐electronic properties and a broad range of functional groups, maximizing the structural diversity of the 1‐aryl, 2‐chloroalkane products.

  DOI：

  10.1002/anie.202405939

文献信息

• Synthesis and Characterization of Iron(II) Complexes with a BPMEN‐Type Ligand Bearing π‐Accepting Nitro Groups
  作者：Antoine Bohn、Katell Sénéchal‐David、Jonathan Vanoutryve、Régis Guillot、Eric Rivière、Frédéric Banse

  DOI：10.1002/ejic.201700226

  日期：2017.6.30

  we describe the synthesis, characterization, and stability studies of new FeII complexes prepared with the ligand N,N′-dimethyl-N,N′-bis(4-nitropyridin-2-ylmethyl)ethane-1,2-diamine (L42NO2). The properties of these complexes were probed by magnetic, spectroscopic, and electrochemical techniques and compared with those of the parent complexes prepared with the unsubstituted ligand N,N′-dimethyl-N,

  在本文中，我们描述了用配体N，N'-二甲基-N，N'-双（4-硝基吡啶-2-基甲基）乙烷-1,2制备的新型Fe II配合物的合成，表征和稳定性研究。-二胺（L 4 2 NO 2）。这些配合物的性质通过磁性，光谱和电化学技术进行探测，并与用未取代的配体N，N'-二甲基-N，N'-双（吡啶-2-基甲基）乙烷-制备的母体配合物进行比较。1,2-二胺（BPMEN或L 4 2）。这对与π接受硝基吡啶基团的官能化增加了配位场的强度和金属中心的，而不改变复合物的稳定性的路易斯酸性。
• Structural characterization of manganese and iron complexes with methylated derivatives of bis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine reveals unanticipated conformational flexibility
  作者：Cristina M. Coates、Kenton Hagan、Casey A. Mitchell、John D. Gorden、Christian R. Goldsmith

  DOI：10.1039/c0dt01556c

  日期：——

  manganese(II) and iron(II) compounds with bispicen and five increasingly methylated derivatives. The extent and sites of methylation strongly impact the optical and electrochemical properties of the manganese and iron complexes. Increased methylation is correlated with more positive M(III/II) reduction potentials. Structural analysis of the Mn(II) series reveals two ligand conformations that have never been

  铁和锰配合物的衍生物 双（2-吡啶基甲基）-1,2-乙二胺先前已经发现（bispicen）是烃氧合的有效催化剂。甲基化可能会影响金属中心周围的配体构象和结合​​的金属离子的电子特性；这些因素反过来都会影响反应性。报告的是单核锰（II）和铁（II）化合物，含有双吡啶和五个甲基化程度更高的衍生物。甲基化的程度和部位强烈影响锰和铁配合物的光学和电化学性质。增加的甲基化与更多的正M（III / II）还原电位相关。Mn（Ⅱ）的结构分析）系列揭示了除了常见的顺式-α构象外，对于二聚体构架从未观察到的两个配体构象，顺式-β和反式。结构上表征的铁化合物的1 H NMR光谱与这些构象异构体的混合物一致，这表明二picen配位比以前认为的更灵活，更动态。
• Multicomponent synthesis of α-chloro alkylboronic esters via visible-light-mediated dual catalysis
  作者：Bo Li、Ala Bunescu、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.10.010

  日期：2023.1

  radical intermediates. Despite their apparent utility, complex variants are not trivial to prepare via established methods. We present a new visible-light-mediated dual catalytic process for the multicomponent coupling of diaryliodonium salts, alkenes, and a simple metal chloride. The broad scope of the reaction combined with the capacity of their synthetic diversification will make this transformation attractive

  α-氯烷基硼酸酯 (α-CAB) 是一类稳定的双功能分子，其中碳-氯键和碳-硼键的内在差异可用于通过碳-亲电试剂、碳-亲核试剂和碳-释放不同的反应性中心自由基中间体。尽管它们具有明显的实用性，但通过既定方法制备复杂变体并非易事。我们提出了一种新的可见光介导的双催化过程，用于二芳基碘盐、烯烃和简单金属氯化物的多组分偶联。广泛的反应范围及其合成多样化的能力将使这种转变对学术和工业环境中的合成和药物化学从业者具有吸引力。
• O–H and (CO)N–H bond weakening by coordination to Fe(<scp>ii</scp>)
  作者：Sandra Resa、Alba Millán、Noelia Fuentes、Luis Crovetto、M. Luisa Marcos、Luis Lezama、Duane Choquesillo-Lazarte、Victor Blanco、Araceli G. Campaña、Diego J. Cárdenas、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1039/c8dt04689a

  日期：——

  bearing covalently linked OH and (CO)NH groups have been synthesized. The coordination of those pendant hydroxyl/amide groups to a Fe(II) metal center is demonstrated both in solution, even in the presence of chloride as the counterion, and in solid state, by means of X-ray diffraction crystal structures. As a result of this coordination, the experimental bond dissociation free energies (BDFE) of O–H and

  合成了带有共价连接的OH和（CO）NH基团的新的N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-乙烷-1,2-二胺衍生物。借助于X射线衍射晶体结构，既在溶液中，甚至在存在氯化物作为抗衡离子的情况下，以及在固态下，都证明那些侧基羟基/酰胺基团与Fe（II）金属中心的配位。这种配位的结果是，OH和（CO）N-H键的实验键解离自由能（BDFE）显着降低至76.0和80.5 kcal mol -1分别，这也与基于DFT的理论计算相一致。这些BDFE值在通常使用的氢原子供体试剂的范围内。本文提出的策略可以明确评估金属配位对有机溶剂中X–H键弱化的影响，该作用很容易扩展到其他金属中心。