1-allylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid | 245672-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-allylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 1-Prop-2-enylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 245672-30-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: QORFHPDCXIUUOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 氢氧化钾 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 1-烯丙基-2,5-环己二烯-1-甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  胺和氨基甲酸酯与2,5-环己二烯-1-酮的分子内共轭加成反应：全氢吲哚的立体选择性合成

  摘要：

  在可能的甘露糖胺A方法的背景下描述了4,4-二取代-2,5-环己二烯-1-酮的分子内共轭加成反应。胺4提供了三轮车6，相对立体化学不适用于甘露糖胺A。氨基甲酸酯25和38在热力学控制条件下分别得到过氢吲哚26和28b，其中甘露糖胺A需要适当的相对立体化学；氨基甲酸酯25在热力学控制条件下得到非对映体过氢吲哚27。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00455-x
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氢苯甲酸 、 3-溴丙烯 反应 1.0h， 以1.27 g的产率得到1-allylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性 Birch-Heck 序列合成全碳四元立构中心菲啶酮衍生物

  摘要：

  使用 Birch-Heck 序列对映选择性合成了具有全碳四元立构中心的新型菲啶酮类似物。扁平菲啶酮结构具有广泛的生物活性，但因此也存在治疗选择性差的问题。在菲啶酮骨架上添加四元中心有可能产生更复杂的类似物，并提高选择性。不幸的是，不存在此类衍生物的通用合成途径。在此，我们报道了一种四步法，将廉价的苯甲酸转化为 22 种不同的含季碳菲啶酮类似物，所有三个环上都有各种取代基：季中心的烷基；酰胺氮上的甲基、甲氧基甲基或对甲氧基苄基；以及芳环上的卤素和甲基取代基。在关键的分子内去对称 Mizoroki-Heck 反应中证明了良好到非常好的对映选择性。还完成了赫克反应产物向具有潜在更大治疗相关性的分子的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02523

文献信息

• Homolytic dissociation of 1-substituted cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids: an EPR spectroscopic study of chain propagation†
  作者：Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b104859g

  日期：——

  Hydrogen abstraction from 1-substituted cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids containing linear, branched and cyclic alkyl substituents, as well as allyl, propargyl (prop-2-ynyl), cyanomethyl and benzyl substituents, has been studied by EPR spectroscopy. For each carboxylic acid, EPR spectra of the corresponding cyclohexadienyl radicals were observed at lower temperatures, followed by spectra due to ejected carbon-centred radicals at higher temperatures. Rate constants, for release of the carbon-centred radicals from the cyclohexadienyl radicals, were determined from radical concentration measurements for the above range of substituents. The rate of cyclohexadienyl radical dissociation increased with branching in the 1-alkyl substituent and with electron delocalisation in the ejected carbon-centred radical; 3,5- and 2,6-dimethyl-substitution of the cyclohexadienyl ring led to reductions in the dissociation rate constants. Rate data for abstraction of bisallylic hydrogens from the cyclohexadienyl acids were also obtained for ethyl, n-propyl and isopropyl radicals. These results indicated a sharp drop in the rate of hydrogen abstraction as the degree of branching in the attacking radical increased. Small decreases in the hydrogen abstraction rate constants were observed for cyclohexadienes containing CO2R substituents.

  通过电子顺磁共振（EPR）光谱研究了从含有线性、支化、环状烷基取代基以及烯丙基、炔丙基（丙-2-炔基）、氰基甲基和苄基取代基的1-取代环己-2,5-二烯-1-羧酸中提取氢的反应。对于每种羧酸，在较低温度下观察到相应的环己二烯基自由基的EPR谱，随后在较高温度下观察到由喷出的碳中心自由基引起的谱。通过对于上述范围的取代基的自由基浓度测量，确定了从环己二烯基自由基释放碳中心自由基的速率常数。环己二烯基自由基解离速率随着1-烷基取代基的分支增加和喷出的碳中心自由基的电子离域程度增加而加快；环己二烯环的3,5-和2,6-二甲基取代导致解离速率常数降低。还获得了从环己二烯羧酸中提取双烯丙基氢的速率数据，涉及乙基、正丙基和异丙基自由基。这些结果表明，随着攻击自由基的分支程度增加，氢提取速率急剧下降。环己二烯中含有CO2R取代基时，氢提取速率常数略有下降。
• Process for the preparation of polycarbonates
  申请人：Stichting Dutch Polymer Institute

  公开号：EP2112187A1

  公开（公告）日：2009-10-28

  The invention relates to a process for the preparation of polycarbonates from oxiranes and CO2 characterized in that the polymerization is carried out in a single step in the presence of a chain transfer agent. Preferred chain transfer agents are polyols. The invention also relates to branched polycarbonates that have functional hydroxyl endgroups.

  本发明涉及一种以环氧乙烷和二氧化碳为原料制备聚碳酸酯的工艺，其特征在于聚合反应是在链转移剂存在下一步完成的。首选的链转移剂是多元醇。本发明还涉及具有官能羟基端基的支化聚碳酸酯。
• VERFAHREN ZUR RADIKALISCHEN POLYMERISATION IN GEGENWART EINES REGLERS
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP1569965B1

  公开（公告）日：2007-07-11
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYCARBONATES
  申请人：Stichting Dutch Polymer Institute

  公开号：EP2268708A1

  公开（公告）日：2011-01-05
• Method for radical polymerisation in the presence of a chain transfer agent
  申请人：Gaschler Wolfgang

  公开号：US20060058478A1

  公开（公告）日：2006-03-16

  Process for free-radical polymerization in the presence of a regulator which, following free-radical H-abstraction to form an aromatic system, eliminates a free-radical leaving group which starts a new free-radical chain.