6-(4-氯苯基)-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷 | 329350-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6-(4-氯苯基)-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷
• 英文名称: 6-(4-chlorophenyl)-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 329350-83-6
• 化学式: C₁₀H₁₁ClN₂
• mdl: MFCD02197704
• 分子量: 194.664
• InChiKey: IOHAMVOYZGHDOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4-氯苯基)-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 5,11-Bis(4-chlorophenyl)tetrahydro-1h,7h-dipyrazolo-[1,2-a:1',2'-d][1,2,4,5]tetrazine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic opening of the diaziridine fragment in 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes

  摘要：

  Treatment of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes with Lewis acids [(BF3Et2O)-Et-. or In(OTf)(3)] promotes opening of the diaziridine ring, followed by formation of 1,3-dipolar cycloaddition products with N-arylmaleimides. The conversion of the initial diaziridine depends on the nature of the 6-aryl group. Diazabicyclohexanes with donor substituents react quantitatively to give (in the absence of dipolarophiles) the corresponding azomethine imine dimers, 1,2,4,5-tetrazine derivatives. The conversion of diazabicyclohexanes having acceptor substituents is poor; simultaneously, the fraction of the hydrolysis products increases. The stereoselectivity in the 1,3-dipolar cycloaddition, i.e. the ratio of the cis- and trans-adducts, depends on the catalyst and solvent. Azomethine imine dimers react with N-arylmaleimides in the presence of indium(111) trifluoromethanesulfonate to give the same 1,3-dipolar cycloaddition products as those obtained from parent 1,5-diazabicyclohexanes.

  DOI：

  10.1134/s1070428006100204
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 1,3-丙二胺 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 生成 6-(4-氯苯基)-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷
  参考文献：
  名称：

  1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷的合成、结构及构象特性

  摘要：

  首次获得了一批新的3,3-二甲基-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷，并通过X射线衍射分析、光谱和物理化学方法对其进行了表征。通过量子化学方法和晶体堆积建模方法分析了所考虑化合物的对映异构体的特征。结果表明，固态的分子间相互作用从根本上改变了1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷的构象结构的性质。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2022.133856

文献信息

• Chiral Sc^III–<i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diaziridines with Chalcones
  作者：Haipeng Hu、Jinxiu Xu、Fang Wang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04007

  日期：2020.1.3

  enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of meso-diaziridines with chalcones was realized by utilizing the ScIII-N,N'-dioxide complex as the catalyst. In this transformation, the 1,3-dipole intermediates generated from the C-N bond cleavage of diaziridine were trapped by chiral N,N'-dioxide/scandium(III) complex activated chalcones to undergo enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition. A range of chiral

  通过使用ScIII-N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，实现了介孔二氮丙啶与查耳酮的高度对映选择性1,3-偶极环加成反应。在该转化中，由手性N，N′-二氧化物/ scan（III）络合物活化的查耳酮捕获由重氮丙啶的CN键裂解产生的1，3-偶极中间体，进行对映选择性的1，3-偶极环加成。可以容易地以高收率合成具有高非对映选择性和对映选择性的一系列手性1,5-二氮杂双[3.3.0]辛烷衍生物。
• Insertion of carbon disulfide and the nitrile group into the diaziridine ring of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes in ionic liquids catalyzed by BF3 · Et2O
  作者：Yu. S. Syroeshkina、V. V. Kuznetsov、K. A. Lyssenko、N. N. Makhova

  DOI：10.1007/s11172-010-0018-2

  日期：2009.2

  simple one-pot methods for the synthesis of 3-aryldihydro-5 H-pyrazolo[1,2- c][1,3,4]thiadiazole-1-thiones and 1-aryl-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo-[1,2-a][1,2,4]triazoles in high yields. Dipolar intermediates of new reactions, which are direct precursors of the final products, were detected by NMR methods. One of the intermediates was isolated and characterized. The reaction of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3

  本研究揭示了导致二氮杂环扩张的两个新反应，即 CS2 分子和活化腈的 CN 基团插入 6-芳基-1,5-二氮杂双环的二氮丙啶片段的 CN 键。 [3.1.0]己烷。这些反应只能在有BF3·Et2O作为催化剂的离子液体中进行。基于这些反应，我们开发了简单的一锅法合成 3-芳基二氢-5 H-吡唑并[1,2-c][1,3,4]噻二唑-1-硫酮和1-芳基-6， 7-二氢-1 H,5H-吡唑并-[1,2-a][1,2,4]三唑，收率高。新反应的偶极中间体是最终产物的直接前体，通过核磁共振方法检测。其中一种中间体被分离和表征。6-芳基-1,5-二氮杂双环[3.1.
• Double Addition of Diphenylcyclopropenone to Azomethine Imines Generated from 6-Aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Alexander P. Molchanov、Denis I. Sipkin、Yuri B. Koptelov、Rafael R. Kostikov

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<453::aid-ejoc453>3.0.co;2-r

  日期：2002.2

  thermolysis conditions presumably occurs via the initially formed unstable dipolar bicyclic intermediates 4. Isomerization of these intermediates and subsequent addition of the second molecule of diphenylcyclopropenone with the extrusion of one molecule of carbon monoxide results in the formation of tricyclic 4a,7b-diazacyclopenta[cd]inden-7-ones 8 in good yields.

  在热解条件下，由6-芳基-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷1生成的偶氮甲亚胺与二甲环亚胺形成的二倍过量的二苯基环丙烯酮的正式[2 + 3]环加成反应可能是通过最初形成的不稳定的偶极双环中间体4发生的。这些中间体的异构化以及随后的第二分子二苯基环丙烯酮的加入以及一分子一氧化碳的挤出导致以良好的产率形成三环的4a，7b-二氮杂环戊[ cd ]茚满7-酮8。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Formal [3 + 3] Cycloaddition Reaction of Diaziridines and Quinones for the Synthesis of Benzo[<i>e</i>][1,3,4]oxadiazines
  作者：Jose Cortes Vazquez、Jacqkis Davis、Vladimir N. Nesterov、Hong Wang、Weiwei Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00818

  日期：2021.4.16

  A formal [3 + 3] cyclization reaction of diaziridines and quinones has been developed offering 1,3,4-oxadiazinanes in generally high yields (up to 96%). The reaction was catalyzed by Sc(OTf)3 with a large substrate scope for both diaziridines and quinones. The synergistic activation of 1,3-dipolar diaziridines and the dipolar quinones was found to be essential to enable this reaction.

  已开发出正式的重氮丙啶和醌的[3 + 3]环化反应，可提供1,3,4-恶二嗪并通常以高收率（高达96％）提供。该反应由Sc（OTf）3催化，对于二氮丙啶和醌均具有较大的底物范围。发现1，3-偶极二氮丙啶和偶极醌的协同活化对于实现该反应是必不可少的。
• Selective and reversible 1,3-dipolar cycloaddition of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes with 1,3-diphenylprop-2-en-1-ones under microwave irradiation
  作者：Alexander P Molchanov、Mariia M Efremova、Mariya A Kryukova、Mikhail A Kuznetsov

  DOI：10.3762/bjoc.16.218

  日期：——

  cycloaddition of in situ-generated azomethine imine under microwave conditions is described. The reaction of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes with 1,3-diphenylprop-2-en-1-ones proceeds regio- and stereoselectively giving mostly good yields of the corresponding perhydropyrazolopyrazoles. The products of the reaction undergo cycloreversion under the reaction conditions.

  描述了在微波条件下原位生成的甲亚胺亚胺环加成的第一个例子。6-芳基-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷与1,3-二苯基丙-2-烯-1-酮的反应在区域和立体选择性上进行，从而大部分相应的全氢吡唑并吡唑具有良好的收率。反应产物在反应条件下进行环还原。