6-(二乙基氨基甲酰基)吡啶-2-羧酸 | 179469-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 6-(二乙基氨基甲酰基)吡啶-2-羧酸
• 英文名称: 2-(hydroxycarbonyl)-6-[(N,N-diethylamino)carbonyl]pyridine
• 英文别名: 6-(N,N-diethylcarbamoyl)-pyridine-2-carboxylic acid；6-(N,N-diethylcarbamoyl)pyridine-2-carboxylic acid；(N,N-diethylcarbamoyl)pyridine-2-carboxylic acid；6-diethylcarbamoyl-pyridine-2-carboxylic acid；6-(N,N-diethylcarbamoyl)-2-carboxypyridine；2-carboxy-6-(diethylcarbamoyl)pyridine；6-(diethylcarbamoyl)pyridine-2-carboxylic Acid
• CAS: 179469-06-8
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₃
• 分子量: 222.244
• InChiKey: UYWBVTMBIJCMJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-165 °C
• 沸点：
  446.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(二乙基氨基甲酰基)吡啶-2-羧酸 在 盐酸 、 ammonium hydroxide 、 氯化亚砜 、 双氧水 、 edetate disodium 、 铁粉 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.75h， 生成 N,N-diethyl-6-(1-methyl-5-((1-methyl-2-(5-methylpyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazol-5-yl)methyl)-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  具有预定结构和光物理特性的镧系元素：强发光自组装异双核 d-f 配合物，具有包含杂环亚胺和羧酰胺结合单元的节段配体

  摘要：

  链段配体2-{6-[N,N-二乙基氨基甲酰基]吡啶-2-基}-1,1'-二甲基-5,5'-亚甲基-2'-(5-甲基吡啶-2-基)双[ 1H-苯并咪唑] (L2) 与化学计量量的 Ln(III)（Ln = La-Nd、Sm-Tb、Tm-Lu、Y）和 Zn(II) 在乙腈中反应，以定量和选择性地产生异双核三螺旋络合物 [LnZn(L2)3]5+ 在热力学控制下。[EuZn(L2)3](ClO4)(CF3SO3)4(CH3CN)4 (13; EuZnC111H111N25O19F12S4Cl, 单斜晶系, C2/c, Z = 8) 的晶体结构显示了三个配体 L2 围绕假 C3 的包裹穿过金属离子的轴。Zn(II) 占据由三个双齿结合单元定义的扭曲假八面体封端配位点，而 Eu(III) 位于由三个剩余三齿单元产生的“面部”伪三棱柱状位点，如使用 Eu( III) 结构探针。分离接触和假接触对 1H-NMR

  DOI：

  10.1021/ja954163c
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2.6-二羧酸二甲酯 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-(二乙基氨基甲酰基)吡啶-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  合成4-卤代6-二乙基氨基甲酰基吡啶-2-羧酸的一种新的通用方法

  摘要：

  方便合成的二吡啶甲酸或螯胺酸衍生物，包括4-X-6-二乙基氨基甲酰基-吡啶-2-羧酸（X = H，Cl，Br）和4-氯-6-（3-氧代-3-苯基丙酰基）吡啶-描述了2-羧酸甲酯。这些化合物是重要的合成子，对于合成非对称三齿芳族螯合剂以及设计用于加工功能性双金属螺旋产物的二位配位体而言都是重要的合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00392-6

文献信息

• Flexible covalent tripods in nonadentate podands: synthesis of tris[3-(6-diethylcarbamoylpyridine-2-carboxamido)propyl]amine and its complexing properties with trivalent lanthanides†
  作者：Fabien Renaud、Carole Decurnex、Claude Piguet、Gérard Hopfgartner

  DOI：10.1039/b101118i

  日期：——

  The nonadentate podand tris[3-(6-diethylcarbamoylpyridine-2-carboxamido)propyl]amine (L14) is prepared according to a multistep strategy using the flexible tris(3-(N-methylamino)propyl)amine (Me-TRPN) covalent tripod. L14 exists as a statistical mixture of four conformers in solution whose distribution is slightly affected by protonation of the apical nitrogen atom in [L14 + H]+. The pKa value depends on the length of the spacer separating the apical nitrogen and the appended electron-withdrawing tertiary amide groups, and increases by three orders of magnitude when going from the Me-TREN tripod in [L13 + H]+ (ethylene spacer) to Me-TRPN in [L14 + H]+ (trimethylene spacer). Reactions of L14 and [L14 + H]+ with Ln(ClO4)3 (Ln = La–Lu) produce flexible and poorly stable 1∶1 podates [Ln(L14)]3+ and [Ln(L14 + H)]4+ in which the terdentate chelating binding units exhibit partial dynamic on–off complexation equilibria. Comparisons of structural and thermodynamic data for [Ln(Ln)]3+ (n = 13 or 14) in solution point to a drastic decrease of the molecular organisation of the podand when the constrained Me-TREN tripod is replaced by the elongated Me-TRPN tripod in nine-co-ordinate lanthanide podates, a crucial limiting factor for the design of supramolecular lanthanide complexes with predetermined properties.

  非腭合的podand类化合物tris[3-(6-二乙基氨基甲酰基吡啶-2-羧酰胺)丙基]胺（L14）是通过使用柔性的三(3-(N-甲基氨基)丙基)胺（Me-TRPN）共价三脚架的多步骤策略制备的。L14在溶液中以四种构象异构体的统计混合形式存在，其分布略受[L14 + H]+中顶端氮原子的质子化影响。pKa值取决于将顶端氮原子与附加的吸电子叔酰胺基团分隔开的间隔基的长度，从[L13 + H]+中的Me-TREN三脚架（乙烯间隔基）过渡到[L14 + H]+中的Me-TRPN三脚架（亚丙基间隔基）时，pKa值增加了三个数量级。L14和[L14 + H]+与Ln(ClO4)3（Ln = La–Lu）的反应产生了柔性且稳定性较差的1:1腭合物[Ln(L14)]3+和[Ln(L14 + H)]4+，其中的三配位螯合配体单元展现出部分动态的“开–关”配位平衡。溶液中[Ln(Ln)]3+（n = 13或14）的结构和热力学数据的比较表明，当九配位镧系腭合物中的受限Me-TREN三脚架被延长的Me-TRPN三脚架取代时，腭合配体的分子组织性急剧下降，这是设计具有预定性质的超分子镧系配合物时的一个关键限制因素。
• A Polyoxyethylene-Substituted Bimetallic Europium Helicate for Luminescent Staining of Living Cells
  作者：Anne-Sophie Chauvin、Steve Comby、Bo Song、Caroline D. B. Vandevyver、Frédéric Thomas、Jean-Claude G. Bünzli

  DOI：10.1002/chem.200700883

  日期：2007.11.26

  [Eu2(LC3)3] is observed on the viability of several cancerous cell lines (MCF-7, HeLa, Jurkat, and 5D10). The cell imaging properties of the EuIII helicate are demonstrated for the HeLa cell line by luminescence microscopy. Bright EuIII emission is seen for helicate concentration>50 microM and after 20-30 min loading time. The helicate stains the cytoplasm and the permeation mechanism is likely to be

  设计了同位异位配体H2LC3以形成整体组成为[Ln2（LC3）3]的中性三链双金属螺旋。聚氧乙烯片段的接枝确保水溶性并且还有利于细胞渗透，同时易于进一步衍生。配体pKa值已通过分光光度滴定法确定，范围为3.5（前两个值之和）至10.3。在生理pH值下（logbeta23在22-23范围内），螺旋体的热力学稳定性很大。配体三重态具有足够的能量（在约20,800 cm（-1）处有0声子跃迁），用于激发EuIII的发光（Q = 11％）。EuIII发射光谱的分析指向金属环境的总体伪D3对称性。没有观察到[Eu2（LC3）3]对几种癌细胞系（MCF-7，HeLa，Jurkat和5D10）的存活率没有显着影响。通过发光显微镜对HeLa细胞系证明了EuIII螺旋体的细胞成像特性。螺旋浓度> 50 microM且加载时间为20-30分钟后，可以看到明亮的EuIII发射。螺旋线对细胞质染色，渗透机制可能是内吞作用。
• Calix[6]arene-Picolinamide Extractants for Radioactive Waste Treatment: Effect of Additional Carboxy Binding Sites in the Pyridine 6-Positions on Complexation, Extraction Efficiency and An/Ln Separation
  作者：Elena Macerata、Francesco Sansone、Laura Baldini、Franco Ugozzoli、Frederic Brisach、Jaouad Haddaoui、Véronique Hubscher-Bruder、Françoise Arnaud-Neu、Mario Mariani、Rocco Ungaro、Alessandro Casnati

  DOI：10.1002/ejoc.200901479

  日期：2010.5

  of the pyridine nuclei of calixarene-based picolinamide ligands on the extraction and complexation properties of lanthanide(III) and actinide(III) metal ions was studied. For this purpose, six new ligands 1–6 were synthesized; their conformational properties were studied both in solution and in the solid state, and their binding properties towards lanthanide (LnIII) and actinide (AnIII) metal ions were

  研究了在基于杯芳烃的吡啶酰胺配体的吡啶核的 6 位存在额外的酯或酰胺羧基对镧系元素 (III) 和锕系 (III) 金属离子的萃取和络合性能的影响。为此，合成了六个新的配体 1-6；在溶液和固态下研究了它们的构象特性，并在模拟放射性废物中存在的萃取条件下测定了它们对镧系元素 (LnIII) 和锕系元素 (AnIII) 金属离子的结合特性。在 BrCosan 作为增效剂的情况下，即使在 [HNO3] > 2–3 M 下，也观察到这些配体提取三价金属离子的效率相当高。还在均相条件下（甲醇溶液）研究了 LnIII 金属离子的络合, 在氯化物和硝酸盐介质中，通过使用分光光度法和量热法。与用配体 L1-L3 获得的数据进行比较，在吡啶核的 6 位缺少额外的结合位点，报告了配体结构对配合物化学计量、金属离子配位的影响，还讨论了吡啶结合基团的碱性以及提取中的效率和选择性。
• Understanding the speciation of Ln(<scp>iii</scp>) complexes with octadentate tripodal ligands
  作者：Badr El Aroussi、Josef Hamacek

  DOI：10.1039/c7nj00088j

  日期：——

  Two new dissymmetrical tripodal ligands bearing three multidentate pyridine moieties (L5 and L6) have been synthesised and the speciation of their Ln(III) complexes in solution has been studied. The complexation behaviour with selected Ln(III) has been investigated by combining ESMS, spectrophotometric and NMR titrations. For both ligands LX (X = 5, 6), the Ln2(LX)3 species are abundantly present at

  合成了两个带有三个多齿吡啶部分（L5和L6）的新的不对称三脚架配体，并研究了它们在溶液中的Ln（III）配合物的形态。通过结合ESMS，分光光度法和NMR滴定法研究了与所选Ln（III）的络合行为。对于两个配体LX（X = 5、6），Ln 2（LX）3物种以非常规的低对称络合物形式以化学计量形式大量存在。然而，在[Ln] / [ L5 ]〜1处具有L5的络合物定义得更好，并允许相应的1H-NMR谱图被完全分配。的确，后者指出，溶液中[Ln 2（L5）2 ] 6+的复合物的结构最好描述为不饱和双核螺旋体，其中三齿位点围绕金属阳离子包裹，而双齿链不协调。与L4和L6相比，L5（甘氨酸部分）中间隔基的延长实际上允许增加热力学和动力学稳定性，尤其是对于Lu（III）配合物。最后，双核物种[Ln 2（LX）2 ] 6+的结构 （X = 4–6）显然与二齿部分的结构无关，后者仅与金属过量的络合有关。
• Unsymmetrical Tripodal Ligand for Lanthanide Complexation: Structural, Thermodynamic, and Photophysical Studies
  作者：Badr El Aroussi、Nathalie Dupont、Gérald Bernardinelli、Josef Hamacek

  DOI：10.1021/ic901757u

  日期：2010.1.18

  binding strands have been anchored on a carbon atom to provide a new unsymmetrical tripodal ligand L for Ln(III) coordination. The ligand itself adopts a single conformation in solution stabilized by intramolecular hydrogen bonds evidenced in the solid state. The reaction of L with trivalent lanthanides provides different coordination complexes depending on the metal/ligand ratio. The speciation studies

  两个三齿和一个双齿结合链已被锚定在碳原子上，以提供一个新的不对称的三脚架配体L的Ln（III）配位。配体本身在溶液中采用单一构象，该溶液由固态证明的分子内氢键稳定。L的反应三价镧系元素的配合物根据金属/配体比率提供不同的配位络合物。利用NMR，ESMS和分光光度滴定法在溶液中进行了选定镧系元素的形态研究。沿镧系的配位特性存在差异，这可能与离子尺寸的变化有关。但是，相同化学计量的物质的热力学稳定性常数没有显着变化。另外，已经阐明了固态的双核复合物[Eu 2 L 2 ] 6+的结构，其中该复合物主要以M的形式结晶。-异构体。晶体结构显示了通过三齿链对每个euro阳离子的两个不同配体的配位，并且nine九配位球由三个溶剂分子完成。最后，[Eu 2 L 2 ] 6+的光物理研究结果与晶体学确定的结构参数非常吻合。