5-bromo-3,6-dimethoxybenzocyclobuten-1(2H)-one | 121625-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-bromo-3,6-dimethoxybenzocyclobuten-1(2H)-one
• 英文别名: 3-bromo-2,5-dimethoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-8-one；4-Bromo-2,5-dimethoxybicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
• CAS: 121625-03-4
• 化学式: C₁₀H₉BrO₃
• 分子量: 257.084
• InChiKey: BUCKJLYZQSQWLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-3,6-dimethoxybenzocyclobuten-1(2H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 8-bromo-7,10-dimethoxytetracene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  以苯并环丁烯和苯二环丁烯为前体的多环醌的双向合成、光物理和电化学表征

  摘要：

  一些新的扩展多环醌的合成是通过一锅法合成的，包括苯并环丁烯和苯并二环丁烯衍生物与苯醌或萘醌的环加成。值得注意的是，可以制备高度对称的九苯-六酮，尽管产率较低（5-7%）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100848
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 在 溴 、 碘 作用下， 以 水 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 18.0h， 以78%的产率得到5-bromo-3,6-dimethoxybenzocyclobuten-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  36-二甲氧基苯并环丁烯酮：醌合成试剂

  摘要：

  3,6-二甲氧基苯并环丁烯酮4由2,5-二甲氧基苯甲酸8在四个有效步骤中制得。衍生的苯并环丁烯13在110–115°C处经历电环开环，生成羟基邻二甲基苯醌21，该化合物与亲二烯体反应立体选择得到5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚衍生物。由于酮4可以使用亲电试剂在C-5处和在C-2处通过均质溴化，开环和环加成序列为线性稠合对苯二酚和醌衍生物提供了灵活的途径。在模型研究中，对苯并环丁烯醇衍生物48进行热电环开环和分子内环加成，得到49，而与52的类似反应由于在环加成步骤中不利的空间效应而失败。在光化学实验中，尝试通过二烯醇55的原位甲硅烷基化产生甲硅烷基醚57和通过邻苯二甲醛单缩醛60的辐射制备苯并环丁烯醇62的尝试是失败的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81452-6

文献信息

• The First Benzo[1,2:4,5]dicyclobutenones and Their Tricarbonylchromium Complexes
  作者：Ismail Abdelshafy Abdelhamid、Osama Mahmoud Ali Habib、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.201100551

  日期：2011.7.8

  separation and acetal hydrolysis the title compounds 15 and 16 were obtained in high yields as the first representatives of their class. Complexation of the acetals with Cr(CO)6 gave the corresponding tricarbonylchromium complexes in excellent yields. Subsequent deacetalization afforded the diketone complexes 18 and rac-20, which underwent stereoselective nucleophilic diadditions at –78 °C.

  用 NaNH2 和 1,1-二甲氧基乙烯 (7) 处理 1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯 (6)，得到作为 [2+2] 环加成产物的双环和三环缩醛，例如 8 和 9中间芳烃。在色谱分离和缩醛水解后，标题化合物 15 和 16 以高收率获得，它们是同类中的第一个代表。缩醛与 Cr(CO)6 的络合得到相应的三羰基铬络合物，产率极好。随后的脱缩醛得到二酮配合物 18 和 rac-20，它们在 –78 °C 下进行立体选择性亲核加成。
• Thermal <i>Hetero</i>-Diels–Alder Reaction of Benzocyclobutenones with Isatins To Form 2-Oxindole Spirolactones
  作者：Thomas Wurm、Ben W. H. Turnbull、Brett R. Ambler、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02769

  日期：2017.12.15

  or “ortho-quinoid ketene methides”, which engage in intermolecular [4+2] cycloadditions with isatins 2a–2f to form 2-oxindole spirolactones 3a–3l. This process tolerates an array of different functional groups and substitution patterns, and is applicable to unprotected isatins 2b–2f bearing free NH-functionalities. The superior performance of isatins compared to other carbonyl based dienophiles was

  苯并环丁烯酮1a – 1g在间二甲苯溶剂中于 150 °C 下发生环化，形成瞬态 α-氧代-邻醌二甲烷或“邻醌烯酮甲基化物”，其与靛红2a – 2f进行分子间 [4+2] 环加成，生成形成 2-羟吲哚螺内酯3a – 3l 。该过程可耐受一系列不同的官能团和取代模式，并且适用于带有游离 NH 官能团的未受保护的靛红2b – 2f 。与其他基于羰基的亲二烯体相比，靛红的优越性能通过量子化学计算得到了证明和合理化。
• AZADI-ARDAKANI, MANOUCHEHR;WALLACE, TIMOTHY W., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 18, C. 5939-5952
  作者：AZADI-ARDAKANI, MANOUCHEHR、WALLACE, TIMOTHY W.

  DOI：——

  日期：——
• 36-Dimethoxybenzocyclobutenone: a reagent for quinone synthesis
  作者：Manouchehr Azadi-Ardakani、Timothy W. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81452-6

  日期：1988.1

  quinone derivatives. In model studies, the benzocyclobutenol derivative 48 underwent thermal electrocyclic ring opening and intramolecular cycloaddition to give 49, while the analogous reaction with 52 failed due to adverse steric effects during the cycloaddition step. In photochemical experiments, attempts to generate the silyi ether 57 by in situ silylation of the dienol 55 and to prepare the benzocyclobutenol

  3,6-二甲氧基苯并环丁烯酮4由2,5-二甲氧基苯甲酸8在四个有效步骤中制得。衍生的苯并环丁烯13在110–115°C处经历电环开环，生成羟基邻二甲基苯醌21，该化合物与亲二烯体反应立体选择得到5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚衍生物。由于酮4可以使用亲电试剂在C-5处和在C-2处通过均质溴化，开环和环加成序列为线性稠合对苯二酚和醌衍生物提供了灵活的途径。在模型研究中，对苯并环丁烯醇衍生物48进行热电环开环和分子内环加成，得到49，而与52的类似反应由于在环加成步骤中不利的空间效应而失败。在光化学实验中，尝试通过二烯醇55的原位甲硅烷基化产生甲硅烷基醚57和通过邻苯二甲醛单缩醛60的辐射制备苯并环丁烯醇62的尝试是失败的。
• Bidirectional Synthesis, Photophysical and Electrochemical Characterization of Polycyclic Quinones Using Benzocyclobutenes and Benzodicyclobutenes as Precursors
  作者：Amr Mohamed Abdelmoniem、Ismail Abdelshafy Abdelhamid、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.202100848

  日期：2021.12.14

  The synthesis of some new extended polycyclic quinones was achieved through a one-pot procedure comprising the cycloaddition of benzocyclobutene and benzodicyclobutene derivatives with benzoquinone or naphthoquinone. Notably, a highly symmetrical nonacene-hexaone could be prepared, albeit in low yields (5–7 %).

  一些新的扩展多环醌的合成是通过一锅法合成的，包括苯并环丁烯和苯并二环丁烯衍生物与苯醌或萘醌的环加成。值得注意的是，可以制备高度对称的九苯-六酮，尽管产率较低（5-7%）。