5-bromo-1,1,3,6-tetramethoxybenzocyclobutene | 1334180-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-bromo-1,1,3,6-tetramethoxybenzocyclobutene
• 英文别名: 3-bromo-2,5,8,8-tetramethoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,4-triene；3-Bromo-2,5,8,8-tetramethoxybicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene
• CAS: 1334180-11-8
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₄
• 分子量: 303.153
• InChiKey: WQEOGASNGFLPKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-1,1,3,6-tetramethoxybenzocyclobutene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到5-bromo-3,6-dimethoxybenzocyclobuten-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  以苯并环丁烯和苯二环丁烯为前体的多环醌的双向合成、光物理和电化学表征

  摘要：

  一些新的扩展多环醌的合成是通过一锅法合成的，包括苯并环丁烯和苯并二环丁烯衍生物与苯醌或萘醌的环加成。值得注意的是，可以制备高度对称的九苯-六酮，尽管产率较低（5-7%）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100848
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲氧基乙烯 、 1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯 在 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到5-bromo-1,1,3,6-tetramethoxybenzocyclobutene
  参考文献：
  名称：

  以苯并环丁烯和苯二环丁烯为前体的多环醌的双向合成、光物理和电化学表征

  摘要：

  一些新的扩展多环醌的合成是通过一锅法合成的，包括苯并环丁烯和苯并二环丁烯衍生物与苯醌或萘醌的环加成。值得注意的是，可以制备高度对称的九苯-六酮，尽管产率较低（5-7%）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100848

文献信息

• The First Benzo[1,2:4,5]dicyclobutenones and Their Tricarbonylchromium Complexes
  作者：Ismail Abdelshafy Abdelhamid、Osama Mahmoud Ali Habib、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.201100551

  日期：2011.7.8

  separation and acetal hydrolysis the title compounds 15 and 16 were obtained in high yields as the first representatives of their class. Complexation of the acetals with Cr(CO)6 gave the corresponding tricarbonylchromium complexes in excellent yields. Subsequent deacetalization afforded the diketone complexes 18 and rac-20, which underwent stereoselective nucleophilic diadditions at –78 °C.

  用 NaNH2 和 1,1-二甲氧基乙烯 (7) 处理 1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯 (6)，得到作为 [2+2] 环加成产物的双环和三环缩醛，例如 8 和 9中间芳烃。在色谱分离和缩醛水解后，标题化合物 15 和 16 以高收率获得，它们是同类中的第一个代表。缩醛与 Cr(CO)6 的络合得到相应的三羰基铬络合物，产率极好。随后的脱缩醛得到二酮配合物 18 和 rac-20，它们在 –78 °C 下进行立体选择性亲核加成。
• The First Bidirectional [4+2] Cycloadditions of Benzo[1,2:4,5]dicyclobutenes: Synthesis of Benzo[1,2-<i>f</i>:4,5-<i>f′</i>]diisoindole-1,3,7,9-tetraones
  作者：Ismail Abdelshafy Abdelhamid、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.201403247

  日期：2015.1

  respective bidirectional reactions have barely been explored. Here, the first bidirectional cycloadditions starting from benzo[1,2:4,5]dicyclobutene derivatives are presented using N-methylmaleinimide as the dienophile. The benzo[1,2:4,5]dicyclobutene derivatives used have in common that they are dimethylacetals of the respective diones. As a consequence, the cycloadducts easily undergo elimination of methanol

  双向反应是合成更大的、通常对称的化合物的有效工具。虽然苯并环丁烯衍生物的开环以及随后形成的邻醌二甲烷的环加成已被广泛用于合成各类化合物，例如类固醇、并苯、天然以及合成低聚环，包括杂环系统，但各自的双向反应具有几乎没有被探索过。在这里，第一个从苯并[1,2:4,5]二环丁烯衍生物开始的双向环加成是使用N-甲基马来酰亚胺作为亲二烯体的。所用的苯并[1,2:4,5]二环丁烯衍生物的共同点是它们是各自二酮的二甲基缩醛。因此，环加合物很容易消除甲醇。