methyl 5-methyl-4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)hexanoate | 224568-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-methyl-4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)hexanoate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-ethenylphenyl)methyl]-5-methyl-4-oxohexanoate
• CAS: 224568-40-5
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃
• 分子量: 274.36
• InChiKey: SHYUHOBSKRPCJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-methyl-4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)hexanoate 在 samarium diiodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以82%的产率得到methyl trans-8-hydroxy-8-isopropyl-5,6,7,8,9,10-hexahydrobenzocyclooctene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种新的二碘化Sa诱导的反应：烷基自由基阴离子对芳基取代基的分子内攻击，形成1,4-环己二烯衍生物。

  摘要：

  当心二碘化and和芳基酮！如果通过电子转移形成的酮基自由基阴离子找到适当放置的芳基，则可能发生高度非对映选择性的环化反应。在第二电子转移和质子化之后，可以分离具有共同的1，4-环己二烯部分的双环和多环产物[式2]。（一种）]。X = CHCO 2 R，NCH 2 Ph; HMPA =（Me 2 N）3 PO。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990315)38:6<789::aid-anie789>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄基碘 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 methyl 5-methyl-4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  通过二碘化钐诱导的分子内羰基-烯烃偶联的苯环化环辛醇衍生物——范围、限制、立体选择性

  摘要：

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600360

文献信息

• A New Samarium Diiodide Induced Reaction: Intramolecular Attack of Ketyl Radical Anions on Aryl Substituents with Formation of 1,4-Cyclohexadiene Derivatives
  作者：Chimmanamada U. Dinesh、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990315)38:6<789::aid-anie789>3.0.co;2-w

  日期：1999.3.15

  Beware of samarium diiodide and aryl ketones! If the ketyl radical anion which is formed by electron transfer finds a properly placed aryl group, a highly diastereoselective cyclization may occur. After the transfer of a second electron and protonation bi- and polycyclic products with a common 1,4-cyclohexadiene moiety may be isolated [Eq. (a)]. X=CHCO2 R, NCH2 Ph; HMPA=(Me2 N)3 PO.

  当心二碘化and和芳基酮！如果通过电子转移形成的酮基自由基阴离子找到适当放置的芳基，则可能发生高度非对映选择性的环化反应。在第二电子转移和质子化之后，可以分离具有共同的1，4-环己二烯部分的双环和多环产物[式2]。（一种）]。X = CHCO 2 R，NCH 2 Ph; HMPA =（Me 2 N）3 PO。
• Benzannulated Cyclooctanol Derivatives by Samarium Diiodide Induced Intramolecular Carbonyl–Alkene Coupling – Scope, Limitations, Stereoselectivity
  作者：Hans-Ulrich Reißig、Faiz Ahmed Khan、Regina Czerwonka、Chimmanamada U. Dinesh、Aarif L. Shaikh、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1002/ejoc.200600360

  日期：2006.10

  A series of γ-oxo esters 27-34 was prepared from methyl 2-silyloxycyclopropanecarboxylates 1-9 as key building blocks in a flexible modular synthesis. Their samarium diiodide promoted cyclization to benzannulated cyclooctanol derivatives was systematically investigated. Samarium ketyl compounds derived from aldehydes 27 and 28 mainly provided tricyclic γ-lactones 38 and 39 as a result of a cis-selective

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇