(E)-(3R,4S,5S,7R,11S,12R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-ethyl-3,5,7,11-tetramethyloxacyclododec-9-ene-2,8-dione | 56709-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (E)-(3R,4S,5S,7R,11S,12R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-ethyl-3,5,7,11-tetramethyloxacyclododec-9-ene-2,8-dione
• 英文别名: (3R,4S,5S,7R,9E,11S,12R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-ethyl-11-hydroxy-3,5,7,11-tetramethyl-1-oxacyclododec-9-ene-2,8-dione
• CAS: 56709-69-4
• 化学式: C₂₃H₄₂O₅Si
• 分子量: 426.669
• InChiKey: BENUIGXQBIFBLD-AIJLKGGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3R,4S,5S,7R,11S,12R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-ethyl-3,5,7,11-tetramethyloxacyclododec-9-ene-2,8-dione 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以77%的产率得到methynolide
  参考文献：
  名称：

  甲霉素的全合成†

  摘要：

  从必要的片段中合成了甲乙内酯和10-表甲甲酰内酯，这些片段是通过基于Cram螯合控制的1,2-立体化学选择，通过将格氏试剂添加到相应的α-烷氧基酮中而制得的。进行闭环复分解作为关键反应，以结合用于合成甲乙内酯和10-表-甲乙内酯的链段。总合成甲霉素也可以通过将甲乙内酯与D-去糖胺的三氯亚氨酸酯衍生物进行糖基化来实现。

  DOI：

  10.1039/b911200f
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5S,6S)-6-{(1S)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-methylethyl}-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 三甲基铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 (E)-(3R,4S,5S,7R,11S,12R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-ethyl-3,5,7,11-tetramethyloxacyclododec-9-ene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  使用含乳酰基的恶唑烷-2--2-酮的钛介导的醛醇缩合反应和乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应进行全合成（+）-甲氰胺

  摘要：

  基于两种类型的立体选择性醛醇缩合反应，实现了高度收敛的（+）-甲氰胺的全合成。（+）-甲氰胺的C1-C8和C9-C11片段是通过乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与Mukaiyama醛醇缩醛反应和含乳酸的手性恶唑烷二酮2的Ti介导的醛醇缩合反应制备的。 -一个。片段的山口酯化和闭环复分解均提供了（+）-甲氰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.03.093

文献信息

• Total synthesis of methymycin
  作者：Hong-Se Oh、Richeng Xuan、Han-Young Kang

  DOI：10.1039/b911200f

  日期：——

  based on Cram chelation control. Ring-closing metathesis, as the key reaction, was carried out to combine the segments for the synthesis of methynolide and 10-epi-methynolide. The total synthesis of methymycin was also achieved by the glycosylation of methynolide with the trichloroimidate derivative of D-desosamine.

  从必要的片段中合成了甲乙内酯和10-表甲甲酰内酯，这些片段是通过基于Cram螯合控制的1,2-立体化学选择，通过将格氏试剂添加到相应的α-烷氧基酮中而制得的。进行闭环复分解作为关键反应，以结合用于合成甲乙内酯和10-表-甲乙内酯的链段。总合成甲霉素也可以通过将甲乙内酯与D-去糖胺的三氯亚氨酸酯衍生物进行糖基化来实现。
• Total synthesis of (+)-methynolide using a Ti-mediated aldol reaction of a lactyl-bearing oxazolidin-2-one, and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction
  作者：Takahiro Suzuki、Masataka Fujimura、Kazuhiro Fujita、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.093

  日期：2017.6

  A highly convergent total synthesis of (+)-methynolide, based on two types of stereoselective aldol reaction, was achieved. The C1-C8 and C9-C11 fragments of (+)-methynolide were prepared by a vinylogous Mukaiyama aldol reaction using a vinyl ketene silyl N,O-acetal, and a Ti-mediated aldol reaction of a lactyl-bearing chiral oxazolidin-2-one, respectively. Yamaguchi esterification of both fragments

  基于两种类型的立体选择性醛醇缩合反应，实现了高度收敛的（+）-甲氰胺的全合成。（+）-甲氰胺的C1-C8和C9-C11片段是通过乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与Mukaiyama醛醇缩醛反应和含乳酸的手性恶唑烷二酮2的Ti介导的醛醇缩合反应制备的。 -一个。片段的山口酯化和闭环复分解均提供了（+）-甲氰胺。