2-(3-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1583286-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 3-Fluoro-5-methylphenylboronic acid pinacol ester
• CAS: 1583286-47-8
• 化学式: C₁₃H₁₈BFO₂
• 分子量: 236.094
• InChiKey: RSTYAXSJWWFJLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  CN116354991

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 RhH{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} 、 环己烯 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-氟-4-甲基苯硼酸频哪醇酯 、 2-(3-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  POP–Rhodium-Promoted C–H and B–H Bond Activation and C–B Bond Formation

  摘要：

  The square-planar monohydride complex RhH-{xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (1; xant((PPr2)-Pr-i)(2) = 9,9-dimethy1-4,5-bis-(diisopropylphosphino)xanthene) activates C-H bonds of arenes. Heating of benzene solutions of 1 at 80 degrees C affords RhPh{xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (2). Under the same conditions, toluene gives Rh(m-tolyl){xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (3a) and Rh(p-tolyl){xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (3b) in a 78:22 molar ratio, whereas m-xylene leads to Rh(C6H3-3,5-Me-2){xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (4). At room temperature, fluorobenzene and 1,3-difluorobenzene generate Rh(C6H4-2-F){xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (5) and Rh(C6H3-2,6-F-2){xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (6), respectively. Complex 1 also promotes the B-H bond activation of pinacolborane (HBpin) and catecholborane (HBcat). The reactions initially give the trans-dihydride derivatives RhH2(BR2){xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (BR2 = Bpin (7), Bcat (8)), which lose H-2 to afford the square-planar Rh(BR2){xant((PPr2)-Pr-i)(2)} (BR2 = Bpin (9), Bcat (10)). Complex 2 reacts with HBpin to regenerate 1 and to give Ph-Bpin. Similarly, complex 9 regenerates 1 and gives Ph-Bpin by reaction with benzene. In agreement with these transformations, complex 1 catalyzes the direct C-H borylation of arenes. The selectivity of the process appears to be governed by the kinetic of the C-H bond activations of the arenes. Benzylic borylation is not observed for methylbenzenes. The first X-ray structure of a square-planar rhodium boryl complex is also reported.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00176

文献信息

• Radical Metal-Free Borylation of Aryl Iodides
  作者：Sandra Pinet、Mathieu Pucheault、Virginie Liautard、Mégane Debiais

  DOI：10.1055/s-0036-1588431

  日期：2017.11

  radicals, generated in situ. A simple metal-free borylation of aryl iodides mediated by a fluoride sp2–sp3 diboron adduct is described. The reaction conditions are compatible with various functional groups. Electronic effects of substituents do not affect the borylation while steric hindrance does. The reaction proceeds via a radical mechanism in which pyridine serves to stabilize the boryl radicals, generated

  作为合成中硼化的现代策略特别主题的一部分发布 抽象的 描述了由氟化物sp 2 –sp 3二硼加合物介导的简单的无金属碘化芳基碘化物。反应条件与各种官能团相容。取代基的电子效应不会影响硼酸酯化，而空间位阻会影响硼化。该反应通过自由基机理进行，其中吡啶用于稳定原位产生的硼烷基。 描述了由氟化物sp 2 –sp 3二硼加合物介导的简单的无金属碘化芳基碘化物。反应条件与各种官能团相容。取代基的电子效应不会影响硼酸酯化，而空间位阻会影响硼化。该反应通过自由基机理进行，其中吡啶用于稳定原位产生的硼烷基。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective Borylation of Arenes: N-Heterocyclic Silylene as an Electron Donor in the Metal-Mediated Activation of C−H Bonds
  作者：Hailong Ren、Yu-Peng Zhou、Yunping Bai、Chunming Cui、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201605937

  日期：2017.4.27

  C−H Borylation of arenes has been a subject of great interest recently because of its atom‐economy and the wide applicability of borylated products in value‐added synthesis. A new bis(silylene)cobalt(II) complex bearing a bis(N‐heterocyclic silylene)‐pyridine pincer ligand (SiNSi) has been synthesized and structurally characterized. It enabled the regioselective catalytic C−H borylation of pyridines

  由于芳烃的原子经济性和硼酸盐化产物在增值合成中的广泛应用，近年来，芳烃的CH硼化已引起人们极大的兴趣。合成了一种新的带有双（N-杂环甲硅烷基）-吡啶钳式配体（SiNSi）的双（甲硅烷基）钴（II）配合物，并对其结构进行了表征。它使吡啶，呋喃和氟化芳烃的区域选择性催化CH硼化成为可能。值得注意的是，与以前已知的催化体系相比，它对氟化芳烃的硼化具有互补的区域选择性，这表明N杂环亚甲硅烷基供体在金属催化的催化应用中具有巨大的潜力。
• Rhodium-Catalyzed Intermolecular C–H Silylation of Arenes with High Steric Regiocontrol
  作者：Chen Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.1248042

  日期：2014.2.21

  has widespread applications in synthetic chemistry. The regioselectivity of these reactions is often controlled by directing groups or steric hindrance ortho to a potential reaction site. Here, we report a catalytic intermolecular C–H silylation of unactivated arenes that manifests very high regioselectivity through steric effects of substituents meta to a potential site of reactivity. The silyl moiety

  硅位点 许多药物和农业化学化合物的合成需要对芳环骨架上的多个不同位点进行选择性功能化。添加的第一个取代基的大小和电子特性会影响下一个取代基的最终位置。Cheng 和 Hartwig（第 853 页，参见 Tobisu 和 Chatani 的观点）发现了一种对尺寸特别敏感的铑催化反应，该反应将硅取代基放置在尽可能远离环上最大基团的位置。然后可以根据需要用碳、氧、氮或卤化物取代基替换硅基团。将甲硅烷基团添加到芳环上的特定位点的催化剂可以简化药物中间体的合成。[另见 Tobisu 和 Chatani 的观点] 芳烃的区域选择性 C-H 功能化在合成化学中具有广泛的应用。这些反应的区域选择性通常通过将基团或位阻邻位导向潜在反应位点来控制。在这里，我们报告了未活化芳烃的催化分子间 C-H 甲硅烷基化反应，通过与潜在反应位点间位的取代基的空间效应表现出非常高的区域选择性。甲硅烷基部分可以在温和条件下进
• C(sp²)–H Borylation of Fluorinated Arenes Using an Air-Stable Cobalt Precatalyst: Electronically Enhanced Site Selectivity Enables Synthetic Opportunities
  作者：Jennifer V. Obligacion、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b13346

  日期：2017.2.22

  Cobalt catalysts with electronically enhanced site selectivity have been developed, as evidenced by the high ortho-to-fluorine selectivity observed in the C(sp2)-H borylation of fluorinated arenes. Both the air-sensitive cobalt(III) dihydride boryl 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) and the air-stable cobalt(II) bis(pivalate) 4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu)2 (2) compounds were effective and exhibited broad functional

  已经开发出具有电子增强位点选择性的钴催化剂，在氟化芳烃的 C(sp2)-H 硼酸化中观察到的高邻位氟选择性证明了这一点。空气敏感的二氢化钴 (III) 硼基 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) 和空气稳定的钴 (II) 双（新戊酸盐）4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu) 2 (2) 化合物是有效的，并且在包含电子不同官能团的各种氟芳烃中表现出广泛的官能团耐受性，而不管芳烃上的取代模式如何。在苄基二甲胺和氢硅烷存在的情况下，钴催化剂观察到的电子增强的邻氟选择性得以保持，超过了贵金属催化剂观察到的已建立的定向基团效应。
• METHODS FOR PRODUCING BORYLATED ARENES
  申请人：Dow AgroSciences, LLC

  公开号：US20150065743A1

  公开（公告）日：2015-03-05

  Methods for the selective borylation of arenes, including arenes substituted with an electron-withdrawing group (e.g., 1-chloro-3-fluoro-2-substituted benzenes) are provided. The methods can be used, in some embodiments, to efficiently and regioselectively prepare borylated arenes without the need for expensive cryogenic reaction conditions.

  提供了一种选择性硼化芳烃的方法，包括带有电子吸引基团的芳烃（例如，1-氯-3-氟-2-取代苯）。在某些实施方式中，这些方法可以用来高效和区域选择性地制备硼化芳烃，而无需昂贵的低温反应条件。