1-acetylpiperidine-2,2-dicarboxylic acid monoethyl ester | 557084-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-acetylpiperidine-2,2-dicarboxylic acid monoethyl ester
• 英文别名: 1-Acetyl-2-ethoxycarbonylpiperidine-2-carboxylic acid；1-acetyl-2-ethoxycarbonylpiperidine-2-carboxylic acid
• CAS: 557084-64-7
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₅
• 分子量: 243.26
• InChiKey: VHHLMPRZPLXKKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  83.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetylpiperidine-2,2-dicarboxylic acid monoethyl ester 在 C₃₃H₃₂F₆N₄O₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(S)-1-acetylpiperidine-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  超声促进的手性方酰胺对α-氨基丙二酸酯半酯的对映选择性脱羧质子化：一种实用的方法对两种α-氨基酯的对映体。

  摘要：

  在手性金鸡纳衍生方酸布朗酰胺碱存在下，超声促进α-氨基丙二酸半酯的对映选择性脱羧质子化反应，在温和的条件下提供了α-氨基酸衍生物的（S）和（R）对映异构体，收率很高（> 90％）和极好的对映选择性（高达98％ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700786
• 作为产物：
  描述：

  乙酰氨基丙二酸二乙酯 在 cesium hydroxide 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-acetylpiperidine-2,2-dicarboxylic acid monoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-氨基丙二酸酯衍生物的对映选择性脱羧-质子化，是光学富集的环状α-氨基酸的途径

  摘要：

  已经研究了手性叔胺作为通过α-氨基丙二酸酯合成α-氨基酸的对映选择性脱羧-质子化试剂。使用奎尼丁衍生的碱，以良好的收率和52％的对映体过量获得了作为模型化合物的N-乙酰基哌啶乙酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00557-4

文献信息

• Highly Enantioselective Decarboxylative Protonation of α-Aminomalonates Mediated by Thiourea <i>Cinchona</i> Alkaloid Derivatives:  Access to Both Enantiomers of Cyclic and Acyclic α-Aminoacids
  作者：Mukkanti Amere、Marie-Claire Lasne、Jacques Rouden

  DOI：10.1021/ol070712v

  日期：2007.7.1

  Thiourea derived cinchona alkaloids promote the asymmetric decarboxylative protonation of cyclic, acyclic, or bicyclic alpha-aminomalonate hemiesters under mild and metal-free conditions to afford enantioenriched aminoesters in high yields and enantioselectivities up to 93%. Both enantiomers of the aminoesters have been synthesized with the same selectivity when using organic base 3 and its pseudoenantiomer

  硫脲衍生的金鸡纳生物碱可在温和且无金属的条件下促进环状，无环或双环α-氨基丙二酸酯半酯的不对称脱羧质子化，从而以高收率和高达93％的对映选择性提供对映体富集的氨基酯。当使用有机碱3及其衍生自奎宁的假对映体6时，已以相同的选择性合成了氨基酯的两种对映体。
• Organocatalyzed route to enantioenriched pipecolic esters: decarboxylation of an aminomalonate hemiester
  作者：Thomas Seitz、Jérôme Baudoux、Henri Bekolo、Dominique Cahard、Jean-Christophe Plaquevent、Marie-Claire Lasne、Jacques Rouden

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.062

  日期：2006.6

  Enantioenriched pipecolic esters were prepared in good yields in the decarboxylation, at room temperature, of N-protected piperidinohemimalonates catalyzed by cinchona alkaloids. Enantiomeric excesses as high as 72% were obtained when using 9-epi-cinchonine and the N-benzoyl substituted piperidinohemimalonate. A detailed study of the different reaction parameters revealed that the selectivity of this

  在室温下，由金鸡纳生物碱催化的N-保护的哌啶子基亚棉酸酯的脱羧反应中，以高收率制备了富含对映体的胡椒酸酯。当使用9-表位-辛可宁和N-苯甲酰基取代的哌啶子亚氨基甲酸酯时，对映体过量高达72％。对不同反应参数的详细研究表明，这种非共价有机催化反应的选择性很大程度上取决于溶剂，最好的溶剂是甲苯或四氯化碳。基于丙二酸合成的整个过程已成功地在10 mmolar规模上进行了测试，并为烯醇酸锂的不对称质子化建立了实用的替代方法。