6-溴-2,2':6',2''-三联吡啶 | 100366-68-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 6-溴-2,2':6',2''-三联吡啶
• 英文名称: 6-bromo-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 6-bromo-2,2':6',2"-terpyridine；2-bromo-6-(6-pyridin-2-ylpyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 100366-68-5
• 化学式: C₁₅H₁₀BrN₃
• 分子量: 312.168
• InChiKey: NOECZPHCYMKZOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-153 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  438.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.446±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴-2,2':6',2''-三联吡啶 在 copper(I) oxide 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以53%的产率得到6-amino-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  氧插入金属碳键：通过光生双核中间体形成甲基过氧 Pd(II) 和 Pt(II) 配合物

  摘要：

  铂 (II) 和钯 (II) 配合物 [M(CH3)(L)]SbF6 与取代的三联吡啶配体 L 进行光驱动氧插入反应进入金属甲基键，产生甲基过氧配合物 [M(OOCH3)(L)]SbF6 . 由于与三联吡啶配体上 6,6" 位的取代基（NH2、NHMe 或 CH3）的空间相互作用，甲基配体的配合物很容易发生氧插入反应。所有配合物在固态和溶液中都表现出有吸引力的分子间π···π或M···M相互作用，这导致在辐照下激发三线态双核MM配合物。提出了一种机制，即在辐射时产生双核中间体，其在激发态具有弱化的 MC 键，从而导致观察到的氧插入反应。

  DOI：

  10.1021/ja5055143
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 在 联苯 、 溴 、 铜 作用下， 生成 6-溴-2,2':6',2''-三联吡啶
  参考文献：
  名称：

  312.关于多吡啶基的研究

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9380001662

文献信息

• Phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridine as a new series of fluorescent compounds—their photophysical properties and fluorescence tuning
  作者：Toshiki Mutai、Jin-Dong Cheon、Shinpei Arita、Koji Araki

  DOI：10.1039/b102685m

  日期：——

  Several phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy) were synthesized and it was found that 4′-phenyl tpy (ptp, 3) exhibited the most effective fluorescence, whose quantum yield was up to 0.64 in cyclohexane. For further study on tuning the fluorescence properties of ptp, different substituents were introduced into the p-position of the phenyl group. While Br- 10, Cl- 11, and CH3-ptp 12 showed their absorption and fluorescence in the same region as 3, those of NH2- 14 and Me2N-ptp 15 were observed at much longer wavelengths. In addition, fluorescence maxima of 14 and 15 showed large (>130 nm) solvent dependence. The difference between ground and excited state dipole moment (Δμ) for 15 was estimated to be 15.2 D by the Lippert–Mataga equation, indicating the intramolecular charge transfer (ICT) process. Semi-empirical MO calculation (MOPAC/AM1) demonstrated that the HOMO-1, HOMO and LUMO of 3, 10–12 were mainly localized on the phenyl (πph), tpy (πtpy) and tpy (π*tpy) part, respectively, indicating that the lowest energy absorption band of 3, 10–12 was the local excitation (πtpy–π*tpy). In the case of 14 and 15, which have an electron-donating substituent, πph instead of πtpy became the HOMO. Thus, the lowest energy absorption of 14 and 15 was an ICT transition (πph–π*tpy), and a large red shift of the fluorescence occurred. In these compounds, the energy level of πph is controlled without affecting that of πtpy and π*tpy, suggesting a novel approach for tuning the color of fluorescence.

  合成了几种苯基取代的2,2':6',2''-三联吡啶（tpy），发现4'-苯基tpy（ptp，3）具有最有效的荧光，其在环己烷中的量子产率高达0.64。为了进一步研究调节ptp的荧光性质，将不同的取代基引入苯环的p位。Br-10，Cl-11和CH3-ptp 12显示与3相同的吸收和荧光区域，而NH2-14和Me2N-ptp 15的吸收和荧光则在更长的波长处被观察到。此外，14和15的荧光最大值显示了大于130 nm的溶剂依赖性。根据Lippert-Mataga方程，15的基态和激发态偶极矩差（Δμ）估计为15.2 D，表明存在分子内电荷转移（ICT）过程。半经验MO计算（MOPAC/AM1）表明，3、10-12的HOMO-1、HOMO和LUMO主要分别定域在苯基（πph）、tpy（πtpy）和tpy（π*tpy）部分，表明3、10-12的最低能量吸收带是局部激发（πtpy-π*tpy）。对于具有电子给体取代基的14和15，πph而非πtpy成为HOMO。因此，14和15的最低能量吸收是ICT跃迁（πph-π*tpy），并发生了大幅度的荧光红移。在这些化合物中，πph的能级可以在不影响πtpy和π*tpy能级的情况下进行调控，这为调节荧光颜色提供了一种新方法。
• Metal–Ligand Cooperativity via Exchange Coupling Promotes Iron- Catalyzed Electrochemical CO₂ Reduction at Low Overpotentials
  作者：Jeffrey S. Derrick、Matthias Loipersberger、Ruchira Chatterjee、Diana A. Iovan、Peter T. Smith、Khetpakorn Chakarawet、Junko Yano、Jeffrey R. Long、Martin Head-Gordon、Christopher J. Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10664

  日期：2020.12.2

  center and ligand, [Fe(tpyPY2Me)]2+ exhibits redox behavior at potentials 640 mV more positive than the isostructural [Zn(tpyPY2Me)]2+ analog containing the redox-inactive Zn(II) ion. This shift in redox potential is attributed to the requirement for both an open-shell metal ion and a redox non-innocent ligand. The metal-ligand cooperativity in [Fe(tpyPY2Me)]2+ drives the electrochemical reduction of

  用于电化学 CO2 还原反应 (CO2RR) 的生物和非均相催化剂通常表现出高度的电子离域，这有助于最大限度地减少过电位并最大限度地提高析氢反应 (HER) 的选择性。在这里，我们报告了一种分子铁 (II) 系统，该系统通过使用氧化还原非纯三联吡啶基五吡啶配体 (tpyPY2Me) 在均质环境中捕捉此设计概念。由于 Fe(II) 中心和配体之间强金属-配体交换耦合，[Fe(tpyPY2Me)]2+ 在电位比同构 [Zn(tpyPY2Me)]2+ 类似物高 640 mV 时表现出氧化还原行为氧化还原惰性 Zn(II) 离子。氧化还原电位的这种变化归因于对开壳金属离子和氧化还原非无害配体的要求。[Fe(tpyPY2Me)]2+ 中的金属-配体协同驱动 CO2 在低过电位下电化学还原为 CO，对 CO2RR 具有高选择性 (>90%)，周转频率为 100 000 s-1，20 小时内无降解. 由
• 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
  申请人：SFC CO., LTD. 에스에프씨 주식회사(120060087061) Corp. No ▼ 135511-0105889BRN ▼134-81-54429

  公开号：KR102154056B1

  公开（公告）日：2020-09-09

  본 발명은 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 표시되는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 포함하는 유기전계발광소자는 구동전압이 낮고 발광효율 및 수명 특성이 우수하다. [화학식 A] [화학식 B] [화학식 C]

  This is the Chinese translation of the text you provided: 本发明涉及一种有机发光化合物及包含其的有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包含根据本发明的有机发光化合物，其具有低驱动电压和优异的发光效率和寿命特性。 [化学式A] [化学式B] [化学式C]
• 一种膦配体及其合成方法和应用
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN111875637B

  公开（公告）日：2022-03-15

  本发明涉及一种膦配体，该膦配体满足通式Ⅰ或Ⅱ：或；其中：R1为烷烃、卤代烷烃、烯烃、炔烃、芳环、芳杂环、联吡啶中的一种；R2为二苯基膦、二环己基膦、二叔丁基膦、叔丁基苯基膦、叔丁基环己基膦、苯基环己基膦中的一种；n=1,2,3,4……。同时，本发明还公开了该膦配体的合成方法及应用。本发明以咔唑基团为骨架，为具有不同结构特征的配体提供了可能，所得配体可以用于环氧乙/丙烷与醇的羰化酯化反应，也可以用于乙烯、丙烯的羰化酯化反应。
• Self-assembly of transition metal ion complexes of a hybrid pyrazine–terpyridine ligand
  作者：Artur R. Stefankiewicz、Monika Wałęsa-Chorab、Jack Harrowfield、Maciej Kubicki、Zbigniew Hnatejko、Maria Korabik、Violetta Patroniak

  DOI：10.1039/c2dt31982a

  日期：——

  A new hybrid pyrazine–terpyridine ligand L (C34H22N8) and its complexes with different transition metal ions, M (M = Mn(II) 1, Zn(II) 2, Fe(II) 3, Co(II) 4, Cu(II) 5 and Cd(II) 6), have been synthesised. In the presence of a nitrate counter-anion, both Cu(II) and Cd(II) give complexes in which the ratio M : L is 2 : 1, whereas with perchlorate, trifluoromethanesulfonate or tetrafluoroborate, the other metal ions provide solids in which this ratio is 1 : 1. From mass spectral measurements and a single crystal, X-ray structure determination for the Fe(II) complex 3, however, all the latter species are concluded to be 2 : 2 complexes. Both the Fe(II) complex 3 and the Co(II) complex 4, generated from tetrafluoroborate reactant salts, have the composition [M2L2F2(H2O)](BF4)2, the presence of fluoride ligands being presumed to reflect the abstraction of fluoride ions from tetrafluoroborate by the metal ions under the preparative conditions. The crystal structure of complex 3 shows the Fe(II) centres to be inequivalent, one being high-spin and heptacoordinate with a FeN4F2O coordination sphere, the other low-spin and octahedral with a FeN6 sphere. The two ligand molecules differ markedly, one being heptadentate, the other clearly “hypodentate”, with only three N-donor atoms of a terpyridine-like arm coordinated, although their conformations are similar, showing significant differences from that of C2 symmetry found for the free ligand by a crystal structure determination. Mass spectra are consistent with the Cu(II) and Cd(II) complexes having the composition [M2L(H2O)n(NO3)4−n](NO3)4−n, and the weak antiferromagnetic coupling observed for the Cu(II) complex is consistent with a preliminary crystal structure determination which indicates that the two Cu(II) centres are not bridged by a pyrazine unit.

  这项研究内容如下: 研究者合成了一种新的吡嗪-三联吡啶杂化配体L(C34H22N8)及其与不同过渡金属离子形成的配合物，金属离子包括Mn(II)、Zn(II)、Fe(II)、Co(II)、Cu(II)和Cd(II)。 主要发现: 1. 当对阴离子为硝酸根时，Cu(II)和Cd(II)形成的配合物中金属与配体比例为2:1。 2. 当对阴离子为高氯酸根、三氟甲磺酸根或四氟硼酸根时，其他金属离子形成的固体中金属与配体比例为1:1。但通过质谱测定和Fe(II)配合物的单晶X射线衍射分析表明,这些配合物实际都是2:2配合物。 3. Fe(II)配合物3和Co(II)配合物4的组成为[M2L2F2(H2O)](BF4)2。其中氟配体的存在可能是由于在制备条件下金属离子从四氟硼酸根中提取氟离子导致的。 4. Fe(II)配合物3的晶体结构显示两个Fe(II)中心不等价: - 一个为高自旋,七配位,配位环境为FeN4F2O - 另一个为低自旋,八面体构型,配位环境为FeN6 5. Cu(II)和Cd(II)配合物的组成为[M2L(H2O)n(NO3)4-n](NO3)4-n。Cu(II)配合物表现出弱反铁磁耦合,这与初步的晶体结构分析结果一致,表明两个Cu(II)中心没有通过吡嗪基团桥联。