3-(cyclohexylethynyl)thiophene | 1242153-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3-(cyclohexylethynyl)thiophene
• 英文别名: 3-(2-Cyclohexylethynyl)thiophene；3-(2-cyclohexylethynyl)thiophene
• CAS: 1242153-90-7
• 化学式: C₁₂H₁₄S
• 分子量: 190.309
• InChiKey: BQTQCOIZTAKUCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻氨基苯甲醇 、 3-(cyclohexylethynyl)thiophene 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以70%的产率得到2-cyclohexyl-3-(thiophen-3-yl)quinoline
  参考文献：
  名称：

  炔烃与氮杂二烯的无金属和无保护[4 + 2]环加成反应：功能化喹啉的组装

  摘要：

  已发现通过氮杂二烯[4 + 2]（由邻氨基苄醇原位生成）与内部炔烃的环加成反应，可促进高度官能化的喹啉的碱促进，无保护和区域选择性的合成。该反应可耐受多种官能团，这些官能团已成功地用二炔，（2-氨基吡啶-3-基）甲醇和1,4-双（苯基乙炔基）苯扩展，得到了（Z）-苯基-2-苯乙烯基喹啉，分别是苯基萘啶和炔烃取代的喹啉。分离出的氮杂二烯中间体和氘标记研究很好地支持了所提出的机理和溶剂的重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00817
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基噻吩 在 4-氰基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-氰基吡啶 N-氧化物 、 碘 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-(cyclohexylethynyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  硼烷自由基介导的灭活烷烃的CH活化，用于内部炔烃的合成

  摘要：

  描述了一个有趣的吡啶-硼基自由基介导的灭活烷烃的CH炔基化反应。该反应具有温和的操作条件和广泛的底物范围，并以中等至良好的产率提供了相应的产物。值得注意的是，4-氰基吡啶N-氧化物的存在是反应成功的关键。环己烷比甲苯更容易在该反应中被官能化，这可以用极性匹配原理合理地解释。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000772

文献信息

• Copper-catalysed photoinduced decarboxylative alkynylation: a combined experimental and computational study
  作者：Yu Mao、Wenxuan Zhao、Shuo Lu、Lei Yu、Yi Wang、Yong Liang、Shengyang Ni、Yi Pan

  DOI：10.1039/d0sc02213f

  日期：——

  Redox-active esters (RAEs) as alkyl radical precursors have demonstrated great advantages for C–C bond formation. A decarboxylative cross-coupling method is described to afford substituted alkynes from various carboxylic acids using copper catalysts CuCl and Cu(acac)2. The photoexcitation of copper acetylides with electron-rich NEt3 as a ligand provides a general strategy to generate a range of alkyl

  氧化还原活性酯（RAE）作为烷基自由基的前体已显示出CC键形成的巨大优势。描述了一种脱羧交叉偶联方法，其使用铜催化剂CuCl和Cu（acac）2由各种羧酸提供取代的炔烃。乙炔铜与富电子NEt 3的光激发作为配体，其提供了从羧酸的RAE产生一系列烷基的一般策略，其可以容易地与多种芳族炔烃偶联。使用催化量的预先形成的铜-苯基乙炔化物，该交叉偶联反应的范围可以进一步扩展至脂族炔烃和炔基硅烷。另外，DFT计算显示出有利的反应途径，并且铜中间体的二齿乙酰丙酮酸酯配体在抑制炔的均偶联中起重要作用。
• Sulfonated N-Heterocyclic Carbenes for Pd-Catalyzed Sonogashira and Suzuki-Miyaura Coupling in Aqueous Solvents
  作者：Sutapa Roy、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/adsc.200900886

  日期：——

  of the respective disulfonated N‐heterocyclic carbene (NHC) precursors in reasonable yields (46–77%). Water‐soluble palladium catalyst complexes, in situ obtained from the respective sulfonated imidazolinium salt, sodium tetrachloropalladate (Na2PdCl4) and potassium hydroxide (KOH) in water, were successfully applied in the copper‐free Sonogashira coupling reaction in isopropyl alcohol/water mixtures

  所述的反应N，N' -diarylimidazolium和N，N'与在相应的二磺化的形成氯磺酸结果-diarylimidazolinium盐ñ -杂环卡宾（NHC）在合理的产率（46-77％）的前体。水溶性钯催化剂络合物，在原位从相应磺化咪唑啉盐获得，四氯钯钠（Na 2的PdCl 4）和水中的氢氧化钾（KOH）已成功用于异丙醇/水混合物中的无铜Sonogashira偶联反应中，催化剂用量为0.2 mol％。预先形成的（二磺化NHC）PdCl（肉桂基）络合物以0.1 mol％的催化剂负载量用于Suzuki-Miyaura水溶液中。此处报道的偶联方案对于N和S杂环芳基溴化物和氯化物与芳基和烷基乙炔的Sonogashira反应非常有用。
• A Solely Fe‐Catalyzed Sonogashira‐Type Coupling of non‐Activated Secondary Alkyl Iodides with Terminal Alkynes
  作者：Fedor Zhurkin、William Parisot、Guillaume Lefèvre

  DOI：10.1002/adsc.202301340

  日期：2024.4.23

  An iron‐catalyzed Sonogashira coupling of non‐activated secondary alkyl iodides with terminal alkynes is described. The reaction proceeds under mild conditions in N‐MethylPyrrolidone without auxiliary ligand or co‐catalyst. This procedure allowed the obtention of 28 coupling products. Moreover, slow addition of LiHMDS base allows to achieve up to 89% yields. This method enables the conversion of non‐activated

  描述了非活化仲烷基碘与末端炔烃的铁催化 Sonogashira 偶联。该反应在 N-甲基吡咯烷酮中温和条件下进行，无需辅助配体或助催化剂。该程序获得了 28 种偶联产物。此外，缓慢添加 LiHMDS 碱可实现高达 89% 的产率。该方法能够在铁催化的Sonogashira型交叉偶联中转化未活化的烷基碘，这是迄今为止铁催化剂无法实现的。初步机理研究表明催化过程中关键的单电子转移的影响。
• Boryl Radical‐Mediated C−H Activation of Inactivated Alkanes for the Synthesis of Internal Alkynes
  作者：Jia‐Bin Han、Htet Htet San、Ao Guo、Long Wang、Xiang‐Ying Tang

  DOI：10.1002/adsc.202000772

  日期：2021.4.27

  radical‐mediated C−H alkynylation reaction of inactivated alkanes was described. The reaction features mild operation condition and wide substrate scope, and affords the corresponding products in moderate to good yields. Notably, The presence of 4‐cyanopyride N‐oxide was key to the success of the reaction. Cyclohexane are more easily to be functionalized in this reaction than toluene, which could be rationally

  描述了一个有趣的吡啶-硼基自由基介导的灭活烷烃的CH炔基化反应。该反应具有温和的操作条件和广泛的底物范围，并以中等至良好的产率提供了相应的产物。值得注意的是，4-氰基吡啶N-氧化物的存在是反应成功的关键。环己烷比甲苯更容易在该反应中被官能化，这可以用极性匹配原理合理地解释。
• Metal- and Protection-Free [4 + 2] Cycloadditions of Alkynes with Azadienes: Assembly of Functionalized Quinolines
  作者：Rakesh K. Saunthwal、Monika Patel、Akhilesh K. Verma

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00817

  日期：2016.5.6

  A base promoted, protection-free, and regioselective synthesis of highly functionalized quinolines via [4 + 2] cycloaddition of azadienes (generated in situ from o-aminobenzyl alcohol) with internal alkynes has been discovered. The reaction tolerates a wide variety of functional groups which has been successfully extended with diynes, (2-aminopyridin-3-yl)methanol, and 1,4-bis(phenylethynyl)benzene

  已发现通过氮杂二烯[4 + 2]（由邻氨基苄醇原位生成）与内部炔烃的环加成反应，可促进高度官能化的喹啉的碱促进，无保护和区域选择性的合成。该反应可耐受多种官能团，这些官能团已成功地用二炔，（2-氨基吡啶-3-基）甲醇和1,4-双（苯基乙炔基）苯扩展，得到了（Z）-苯基-2-苯乙烯基喹啉，分别是苯基萘啶和炔烃取代的喹啉。分离出的氮杂二烯中间体和氘标记研究很好地支持了所提出的机理和溶剂的重要作用。