4-氰基吡啶 N-氧化物 | 14906-59-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-氰基吡啶 N-氧化物
• 中文别名: N-氧基-4-腈基吡啶；4-氰基吡啶-N-氧化物；4-氰基吡啶-1-酮；4-氰基吡啶N-氧化物；异烟酸腈1-氧化物
• 英文名称: 4-cyanopyridine-N-oxide
• 英文别名: 4-cyanopyridine 1-oxide；4-pyridinecarbonitrile N-oxide；4-Cyanopyridine N-oxide；1-oxidopyridin-1-ium-4-carbonitrile
• CAS: 14906-59-3
• 化学式: C₆H₄N₂O
• mdl: MFCD00006205
• 分子量: 120.111
• InChiKey: QNCSFBSIWVBTHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  223-225 °C(lit.)
• 沸点：
  382.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  1 M NH4OH：可溶 5mg/mL，透明，无色（甲醇）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  49.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S26,S36/37/39,S37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933399090
• 危险类别：
  IRRITANT
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302 + H312 + H332,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  存储条件：室温、密封、干燥

SDS

4-氰基吡啶 N-氧化物 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： 4-Cyanopyridine N-Oxide
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
急性毒性（经口） 第4级
急性毒性（经皮） 第4级
急性毒性（吸入） 第4级
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 吸入或皮肤接触或吞咽有害。
造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 避免吸入。
只能在室外或通风良好的环境下使用。
使用本产品时切勿吃东西，喝水或吸烟。
处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
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模块 2. 危险性概述
[急救措施] 吸入：将受害者移到新鲜空气处，在呼吸舒适的地方保持休息。若感不适，呼叫解毒
中心/医生。
食入：若感不适，呼叫解毒中心/医生。漱口。
眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
被污染的衣物清洗后方可重新使用。
若感不适：呼叫解毒中心/医生。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 4-氰基吡啶 N-氧化物
百分比： >98.0%(T)
CAS编码： 14906-59-3
俗名： Isonicotinonitrile N-Oxide , iso-Nicotinonitrile N-Oxide
分子式： C6H4N2O

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适立即呼叫解毒中心/医生。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，呼叫解毒中心/医生。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
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模块 7. 操作处置与储存
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
存放于惰性气体环境中。
防湿。
存放处须加锁。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
易湿
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具，自携式呼吸器（SCBA），供气呼吸器等。使用通过政府标准的呼吸器。依
据当地和政府法规。
手部防护： 防渗手套。
眼睛防护： 护目镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防渗防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 极淡的黄色-浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 230°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
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模块 11. 毒理学信息
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constaNT(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

应用

4-氰基吡啶N-氧化物是一种杂环化合物，用于制备托匹司他。

制备方法

在250毫升三口瓶中加入1克钨粉和10毫升质量百分比为30%的双氧水，在40-50℃条件下反应20分钟。随后依次加入100毫升甲醇、20克4-氰基吡啶以及20毫升质量百分比为30%的双氧水，升温至60-65℃继续反应6小时。反应完成后自然冷却析晶，待温度降至25摄氏度后搅拌1小时。抽滤并干燥，最终得到20.5克白色晶体，即4-氰基吡啶N-氧化物，收率为89.1%，HPLC纯度（归一化法）为99.8%。

4-氰基吡啶N-氧化物的相关核磁数据如下：1HNMR(400MHz，DMSO)显示7.92(d, J=7.2, 2H)，8.39(d, J=7.2, 2H)。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氰基吡啶 N-氧化物 在 水 作用下， 反应 0.75h， 以78%的产率得到4-吡啶甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  A facile one-pot synthesis of ruthenium hydroxide nanoparticles on magnetic silica: aqueous hydration of nitriles to amides

  摘要：

  描述了一种在磁性二氧化硅上进行的单锅合成钌氢氧化物纳米粒子的过程，该过程涉及磁性二氧化硅（Fe3O4@SiO2）的原位生成和钌氢氧化物的固定化；使用这种催化剂，氰化物的水合反应在中性条件下的水相介质中以高产率和优异的选择性进行。

  DOI：

  10.1039/c2cc32566g
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基吡啶 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.5h， 以73%的产率得到4-氰基吡啶 N-氧化物
  参考文献：
  名称：

  磺化多孔碳和过氧化氢氧化有机化合物

  摘要：

  摘要 研究了室温下磺化多孔碳和H2O2对有机化合物的氧化反应。烷基和芳基硫化物以极好的收率被氧化成相应的亚砜或砜。仲醇也以良好的产率转化为相应的酯/内酯和醛转化为甲酯。此外，脂肪族叔胺和取代的吡啶被氧化成 N-氧化物。

  DOI：

  10.1016/s1872-2067(10)60127-1
• 作为试剂：
  描述：

  环辛烷 、 1-methyl-4-((phenylsulfonyl)ethynyl)benzene 在 4-氰基吡啶 、 4-氰基吡啶 N-氧化物 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 反应 12.0h， 以53%的产率得到(p-tolylethynyl)cyclooctane
  参考文献：
  名称：

  硼烷自由基介导的灭活烷烃的CH活化，用于内部炔烃的合成

  摘要：

  描述了一个有趣的吡啶-硼基自由基介导的灭活烷烃的CH炔基化反应。该反应具有温和的操作条件和广泛的底物范围，并以中等至良好的产率提供了相应的产物。值得注意的是，4-氰基吡啶N-氧化物的存在是反应成功的关键。环己烷比甲苯更容易在该反应中被官能化，这可以用极性匹配原理合理地解释。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000772

文献信息

• Rhenium-Catalyzed Highly Efficient Oxidations of Tertiary Nitrogen ­Compounds to <i>N</i>-Oxides Using Sodium Percarbonate as Oxygen Source
  作者：Bir Sain、Suman Jain、Jomy Joseph

  DOI：10.1055/s-2006-951487

  日期：2006.9

  Sodium percarbonate was found to be an ideal and efficient oxygen source for the oxidation of tertiary nitrogen compounds to N-oxides in excellent yields in presence of various rhenium-based catalysts under mild reaction conditions.

  发现过碳酸钠是一种理想且有效的氧源，用于在温和的反应条件下，在各种铼基催化剂的存在下，以优异的产率将叔氮化合物氧化为 N-氧化物。
• Bromamine-T/RuCl3 as an efficient system for the oxidation of tertiary amines to N-oxides
  作者：Vishal B. Sharma、Suman L. Jain、Bir Sain

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.014

  日期：2004.5

  A variety of tertiary amines were efficiently and selectively oxidized to the corresponding N-oxides by bromamine-T using ruthenium trichloride as catalyst in alkaline (pH 8.4) acetonitrile/water (1:1) at 80 °C.

  在80°C的碱性（pH 8.4）乙腈/水（1：1）中，使用三氯化钌作为催化剂，通过溴胺T将各种叔胺有效且选择性地氧化为相应的N-氧化物。
• 7-Deazaadenines Bearing Polar Substituents:  Structure−Activity Relationships of New A₁ and A₃ Adenosine Receptor Antagonists
  作者：Sonja Hess、Christa E. Müller、Wolfram Frobenius、Ulrike Reith、Karl-Norbert Klotz、Kurt Eger

  DOI：10.1021/jm000967d

  日期：2000.11.1

  fluorescent properties. Pyrrolo[2,3-d]pyrimidine-4-amine derivatives which were simultaneously substituted at N7 and N(4), combining the substitution pattern of ADPEP (1) and DPEAP (2), showed very low affinity for A(1) ARs. This finding supports our previously published hypothesis of different binding modes for pyrrolopyrimidines, such as ADPEP (1) and DPEAP (2). DPEAP (2), a pyrrolo[2,3-d]pyrimidine-4-amine

  合成了28种新的吡咯并[2,3-d]嘧啶-4-胺，嘧啶并[4,5-b]吲哚-4-胺和四氢嘧啶并[4,5-b]吲哚-4-胺。在大鼠A（1）和A（2A）腺苷受体（ARs）的放射性配体结合测定中确定了它们的腺苷受体亲和力。在重组A（3）AR结合试验中还进一步研究了所选化合物。（R）-7-（1-甲基苄基）-2-苯基吡咯并[2,3-d]嘧啶-4-胺（ADPEP，1）和相应的嘧啶基[4,5-b]中的2-苯基残基吲哚（APEPI，3）可以被杂环（如2-噻吩基和4-吡啶基）生物等排取代。所得化合物保留了对A（1）AR的高亲和力和选择性。从选定化合物的调查来看，看来它们对人A（1）AR也很有效，并且不仅对A（2A）AR具有选择性，而且对A（2B）和A（3）AR也具有高度选择性。对-吡啶基取代的衍生物11和27（APPPI）由于其荧光性质而可能是有趣的药理学工具。吡咯并[2,3-d]嘧啶-4-胺衍生物在N7和
• Nickel-Catalyzed Cyanation of Aryl Halides and Hydrocyanation of Alkynes via C–CN Bond Cleavage and Cyano Transfer
  作者：Hui Chen、Shuhao Sun、Yahu A. Liu、Xuebin Liao

  DOI：10.1021/acscatal.9b04586

  日期：2020.1.17

  methods to prepare aryl nitriles and vinyl nitriles from aryl halides and alkynes, respectively. Using inexpensive and non-toxic 4-cyanopyridine N-oxide as the cyano shuttle, the methods provide an efficient approach to prepare aryl cyanides and vinyl nitriles under mild and operationally simple reaction conditions with a broad range of functional group tolerance. In hydrocyanation of alkynes, the method

  我们报告镍催化氰化和氢氰化方法分别从芳基卤化物和炔烃制备芳基腈和乙烯基腈。使用廉价且无毒的4-氰基吡啶N-氧化物作为氰基梭，该方法提供了一种在温和且操作简单的反应条件下制备具有宽泛官能团耐受性的芳基氰化物和乙烯基腈的有效方法。在炔烃的氢氰化中，该方法表现出良好的区域选择性，可控方式主要产生E或Z烯基腈，而分别以内部二芳基炔烃和末端炔烃为底物时，则仅产生马尔可夫尼科夫乙烯基腈。
• Regioselective synthesis of pyridines by redox alkylation of pyridine N-oxides with malonates
  作者：Miran Lemmerer、Christopher J. Teskey、Daniel Kaiser、Nuno Maulide

  DOI：10.1007/s00706-017-2081-y

  日期：2018.4

  AbstractA regioselective synthesis of pyridines by the addition of malonate anions to pyridine N-oxide derivatives, which have been activated by trifluoromethanesulfonic anhydride, is reported. The reaction selectively affords either 2- or 4-substituted pyridines in good yields. Graphical abstract

  摘要报道了通过将丙二酸阴离子添加到吡啶N-氧化物衍生物上来区域选择性合成吡啶，该衍生物已被三氟甲磺酸酐活化。该反应以良好的收率选择性地提供 2-或 4-取代的吡啶。 图形概要

表征谱图