methyl [2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-benzylsulfonyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside | 1198619-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl [2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-benzylsulfonyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-2-[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-benzylsulfonyloxy-3,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]-6-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 1198619-09-8
• 化学式: C₆₂H₆₀O₁₆S
• 分子量: 1093.21
• InChiKey: HKZHGWYISUJAKY-URGPASMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  195
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苯甲酰-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 [(2R,3S,4S,5R,6R)-2-bromo-3,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-yl] phenylmethanesulfonate 在 silver perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 methyl [2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-benzylsulfonyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside 、 methyl [2,4,6-tri-O-benzyl-3-O-benzylsulfonyl-α-D-mannopyranosyl]-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在吡喃甘露糖基化中供体的 3-O-酰基和 6-O-乙酰基团远程参与 O-3、O-4 和 O-6 位的吸电子基团的 β-导向作用和α-导向作用

  摘要：

  发现在 O-3、O-4 或 O-6 位具有吸电子的邻三氟甲基苯磺酰基、苄基磺酰基、对硝基苯甲酰基、苯甲酰基或乙酰基的各种受体的甘露糖基化被发现是 β 选择性的，除非供体具有 3-O-酰基和 6-O-乙酰基，主要产物为 α-甘露糖苷。3-O-酰基和 6-O-乙酰基的 α 导向作用归因于它们的远程参与，以及由 3-O-三氯乙亚胺酰基对异头氧代碳鎓离子的分子内捕获所产生的稳定双环三氯恶嗪环的分离小组为这种远程参与提供了证据。三氟甲磺酸盐阴离子，甘露糖基氧代碳鎓离子的抗衡阴离子，对β-选择性至关重要，共价α-甘露糖基三氟甲磺酸盐在O-3处具有吸电子基团，O-4或O-6通过低温NMR检测。强吸电子磺酰基在甘露糖基化中表现出更高的β-导向效应，使α-甘露糖基三氟甲磺酸酯比弱吸电子酰基更稳定。因此，我们提出了 β-甘露糖基化的机制和 β 导向效应的起源：吸电子基团将稳定 α-甘露糖基三氟甲磺酸酯中间体，以及

  DOI：

  10.1021/ja907252u

文献信息

• β-Directing Effect of Electron-Withdrawing Groups at <i>O</i>-3, <i>O</i>-4, and <i>O</i>-6 Positions and α-Directing Effect by Remote Participation of 3-<i>O</i>-Acyl and 6-<i>O</i>-Acetyl Groups of Donors in Mannopyranosylations
  作者：Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Myung Gi Jo、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1021/ja907252u

  日期：2009.12.9

  isolation of a stable bicyclic trichlorooxazine ring resulting from the intramolecular trapping of the anomeric oxocarbenium ion by 3-O-trichloroacetimidoyl group provided evidence for this remote participation. The triflate anion, counteranion of the mannosyl oxocarbenium ion, was essential for the beta-selectivity, and covalent alpha-mannosyl triflates with an electron-withdrawing group at O-3, O-4

  发现在 O-3、O-4 或 O-6 位具有吸电子的邻三氟甲基苯磺酰基、苄基磺酰基、对硝基苯甲酰基、苯甲酰基或乙酰基的各种受体的甘露糖基化被发现是 β 选择性的，除非供体具有 3-O-酰基和 6-O-乙酰基，主要产物为 α-甘露糖苷。3-O-酰基和 6-O-乙酰基的 α 导向作用归因于它们的远程参与，以及由 3-O-三氯乙亚胺酰基对异头氧代碳鎓离子的分子内捕获所产生的稳定双环三氯恶嗪环的分离小组为这种远程参与提供了证据。三氟甲磺酸盐阴离子，甘露糖基氧代碳鎓离子的抗衡阴离子，对β-选择性至关重要，共价α-甘露糖基三氟甲磺酸盐在O-3处具有吸电子基团，O-4或O-6通过低温NMR检测。强吸电子磺酰基在甘露糖基化中表现出更高的β-导向效应，使α-甘露糖基三氟甲磺酸酯比弱吸电子酰基更稳定。因此，我们提出了 β-甘露糖基化的机制和 β 导向效应的起源：吸电子基团将稳定 α-甘露糖基三氟甲磺酸酯中间体，以及