(S)-2-(t-Butyl)-3-methyl-4-imidazolidinone | 101143-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-(t-Butyl)-3-methyl-4-imidazolidinone
• 英文别名: Hantzsch ester；(S)-2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one；(2S)-2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one
• CAS: 101143-57-1
• 化学式: C₈H₁₆N₂O
• 分子量: 156.228
• InChiKey: OJQPHIZTBKZOTI-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(t-Butyl)-3-methyl-4-imidazolidinone 在 urea-hydrogen peroxide 、 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-2-tert-butyl-3-methyl-2,3-dihydroimidazol-4-one N-oxide
  参考文献：
  名称：

  2-tert-Butyl-3-methyl-2,3-dihydroimidazol- 4-one-N-oxide:  A New Nitrone-Based Chiral Glycine Equivalent

  摘要：

  Cycloaddition reactions between a new homochiral imidazolone-derived nitrone afford cycloadclucts in high yield and with high stereoselectivity. Subsequent cycloadduct elaboration affords the gamma-lactones of gamma-hydroxy-alpha-amino acids as well as the optically pure amino acids themselves.

  DOI：

  10.1021/ol049505a
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl)-3-methylimidazolidin-4-one 生成 (S)-2-(t-Butyl)-3-methyl-4-imidazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Fitzi, Robert; Seebach, Dieter, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 4, p. 363 - 364

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二甲基巴比妥酸 、 3-辛烯-2-酮 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 (S)-2-(t-Butyl)-3-methyl-4-imidazolidinone 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4'S,7S,9S,11R)-7-butyl-11-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-9-(1,3-dimethyl-2,4,6-trioxohexahydropyrimidin-5-yl)-2,4-dimethyl-2,4-diazaspiro[5.5]undecane-1,3,5-trione
  参考文献：
  名称：

  设计，合成和生物学评估光学纯的功能化螺[5,5]十一烷-1,5,9-三酮作为HIV-1抑制剂†

  摘要：

  相对于四个立体异构体，优先完成光学纯的高度官能化的螺[5,5]十一烷-1,5,9-三酮的一步一步氨基酸催化的非对映选择性三组分合成，收率非常高，ee> 99％德 基于培养的初步细胞在体内筛选这些分子显示，顺式- 1ACA和顺- 1jca更好铅化合物对HIV-1治疗比已知的抗逆转录病毒药物叠氮胸苷 （AZT）。

  DOI：

  10.1039/c1ob06133j

文献信息

• CATALYST FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION
  申请人：MAEDA Hironori

  公开号：US20100324338A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  This invention aims at providing a catalyst for producing an optically active aldehyde or an optically active ketone, which is an optically active carbonyl compound, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, particularly a catalyst which is insoluble in a reaction mixture for obtaining optically active citronellal which is useful as a flavor or fragrance, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of citral, geranial or neral; and a method for producing a corresponding optically active carbonyl compound. The invention relates to a catalyst for asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, which comprises a powder of at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, or a metal-supported substance in which at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table is supported on a support, an optically active cyclic nitrogen-containing compound and an acid.

  这项发明旨在通过对α，β-不饱和羰基化合物进行选择性不对称加氢，特别是通过对柠檬醛、香叶醛或柠檬醛进行选择性不对称加氢，从而提供用作香料或香精的有用的光学活性香茅醛的催化剂，该香茅醛是一种光学活性羰基化合物；以及生产相应的光学活性羰基化合物的方法。该发明涉及一种用于不对称加氢α，β-不饱和羰基化合物的催化剂，其包括来自周期表第8至第10族金属中至少一种金属的粉末，或者至少一种来自周期表第8至第10族金属的金属负载物质，该金属负载在一种支撑物上，还包括光学活性的含氮环化合物和酸。
• Hydride reduction of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds using chiral organic catalysts
  申请人：MacMillan David

  公开号：US20060161024A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  Nonmetallic, chiral organic catalysts are used to catalyze the 1,4-hydride reduction of an α,β-unsaturated carbonyl compound. The α,β-unsaturated carbonyl compound may be an aldehyde or cyclic ketone, and the hydride donor may be a dihydropyridine. The reaction is enantioselective, and proceeds with a variety of hydride donors, catalysts, and substrates. The invention also provides compositions effective in carrying out the 1,4-hydride addition of α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  非金属手性有机催化剂被用于催化α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物还原。α，β-不饱和羰基化合物可以是醛或环酮，氢化物供体可以是二氢吡啶。该反应是对映选择性的，并且可以使用多种氢化物供体、催化剂和底物进行。该发明还提供了用于进行α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物加成的有效组合物。
• Verfahren zur Herstellung chiraler Glycinderivate
  申请人：Degussa Aktiengesellschaft

  公开号：EP0237630A2

  公开（公告）日：1987-09-23

  Durch eine einfache Enantiomerentrennung der aus Glycin­estern, primären Alkylaminen und Pivalaldehyd hergestell­ten 1,3-Imidazolidin-4-one der allgemeinen Formel mit einer chiralen Säure sind chirale Glycinderivate der allgemeinen Formel leicht zugänglich, die nach diastereoselektiver α-­Alkylierung zu verzweigten und nicht verzweigten, pro­teinogenen und nicht proteinogenen (R)- und (S)-Amino­säuren führen.

  通式为 1,3-咪唑啉-4-酮的简单对映体分离方法 与手性酸、手性甘氨酸衍生物的对映体分离。 经过非对映选择性α-烷基化后，可得到支链和非支链、蛋白原性和非蛋白原性（R）-和（S）-氨基酸。
• Verfahren zur Herstellung optisch aktiver 1,3-Imidazolidin-4-one und deren Verwendung
  申请人：DEGUSSA AG

  公开号：EP0542099A2

  公开（公告）日：1993-05-19

  2.1. Die genannten Verbindungen sollen möglichst kostengünstig und sauber herstellbar sein. Je nach Kosten der Ausgangsverbindungen soll eine Optimierung hinsichtlich der notwendigen Verfahrensschritte, der Ausbeute und oder der Reinheit möglich sein. Insbesondere auf aufwendige Verfahrensschritte wie Extraktionen und problematische Lösungsmittel wie Dichlormethan soll verzichtet werden können. 2.2. Die 1,3 - Imidazolidin - 4 - one der allgemeinen Formel werden in ihrer Herstellung insbesondere durch Ausfällungen rein erhalten, wobei für die Racemattrennung eine optisch aktive Säure zu 0,5 - 0,8 eq eingesetzt werden kann. Das nicht gewünschte Enantiomere kann in einem inerten Lösungsmittel racemisiert werden, die Cyclisierung zum Imidazolidinon kann schon mittels der optisch aktiven Säure erfolgen, worauf die Racemattrennung direkt anschließend erfolgt. 2.3. Die 1,3-Imidazolidin-4-one sind wertvolle Edukte für die Darstellung verzweigter oder unverzweigter, proteinogener oder nicht proteinogener a-Aminosäuren durch diastereoselektive Alkylierung und anschließende Ringspaltung.

  2.1 应能以尽可能便宜和清洁的方式生产上述化合物。根据起始化合物的成本，应该可以优化必要的工艺步骤、产量和/或纯度。特别是可以省去提取等复杂的工艺步骤和二氯甲烷等有问题的溶剂。2.2 通式为 1,3-咪唑烷-4-酮的化合物 在制备过程中，特别是通过沉淀法，可获得纯度为 0.5 - 0.8 eq 的光学活性酸，用于分离外消旋体。不需要的对映体可以在惰性溶剂中外消旋化，通过光学活性酸进行环化成咪唑烷酮，然后直接进行外消旋体分离。 2.3 1,3-咪唑烷-4-酮是制备支链或非支链、蛋白源或非蛋白源 a-氨基酸的重要起始原料，可通过非对映选择性烷基化和随后的裂环反应制备。
• HOMOGENEOUS ASYMMETRIC HYDROGENATION CATALYST
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP2543437A2

  公开（公告）日：2013-01-09

  The present invention provides a catalyst for producing optically active aldehyde or optically active ketone, as an optically active carbonyl compound, by selectively asymmetrically hydrogenating an α, β-unsaturated carbonyl compound, and in particular, a catalyst insoluble in a reaction mixture for obtaining optically active citronellal useful as a flavoring by selectively asymmetrically hydrogenating citral, geranial or neral, and a method for producing the corresponding optically active carbonyl compound. In particular, the present invention provides a method for producing citronellol of identical optical isomers regardless of a mixing ratio of neral and geranial in the asymmetric hydrogenation of citral. In the present invention, the α, β-unsaturated carbonyl compound is asymmetrically hydrogenated using a catalyst including a complex of at least one transition metal selected from transition metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, and an optically active cyclic nitrogen-containing compound, and an acid if necessary.

  本发明提供了一种通过选择性不对称氢化α，β-不饱和羰基化合物来生产光学活性醛或光学活性酮，作为光学活性羰基化合物的催化剂，特别是提供了一种不溶于反应混合物的催化剂，用于通过选择性不对称氢化柠檬醛、香叶醇或香叶酯来获得用作香料的光学活性香茅醛，以及生产相应光学活性羰基化合物的方法。特别是，本发明提供了一种在柠檬醛的不对称氢化过程中，无论香叶醇和香叶酯的混合比例如何，都能生产出相同光学异构体的香茅醇的方法。在本发明中，α，β-不饱和羰基化合物使用一种催化剂进行不对称氢化，该催化剂包括至少一种选自属于元素周期表第 8 族至第 10 族的过渡金属的络合物和一种光学活性环状含氮化合物，必要时还包括一种酸。