(R)-methyl 2-(3-hydroxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate | 1295592-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 2-(3-hydroxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
• 英文别名: methyl (R)-2-(3-hydroxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate；methyl 2-[(3R)-3-hydroxy-1-methyl-2-oxoindol-3-yl]prop-2-enoate
• CAS: 1295592-67-4
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: SZAVAWPCUWGYBE-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基靛红 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 3-[3,5-bis(trifluoromethyl)anilino]-4-[[(2S)-1-diphenylphosphanyl-3,3-dimethylbutan-2-yl]amino]cyclobut-3-ene-1,2-dione 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.17h， 以92%的产率得到(R)-methyl 2-(3-hydroxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  可调节的双功能膦-方酸酰胺促进N-烷基靛红与丙烯酸酯的Morita-Baylis-Hillman反应

  摘要：

  从廉价且可商购的β-氨基醇中以中等收率合成了一系列高度可调的双功能膦-方酸-甲酰胺H键供体有机催化剂6。催化剂6 F可有效地促进的不对称森田-的Baylis-希尔曼（MBH）反应ñ -烷基靛红与丙烯酸酯在提供良好的产率和对映选择性（高达93％的产率和手性3-取代的3-羟基-2-羟吲哚95％ee），其中具有挑战性的丙烯酸叔丁酯9 d提供了最佳ee迄今为止的价值。此外，该方法已成功地用于手性环状螺吡咯并咪唑恶唑和γ-丁内酯衍生物的合成，而对映选择性不降低。MBH反应的可能机理还通过31 P NMR，ESI-MS和KIE研究进行了研究。KIE实验表明，在丙烯酸酯和膦-方酸酰胺的配合物中亲电添加N-甲基伊斯廷丁是不对称MBH反应的决定速率的步骤。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500110

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of 3-hydroxyl-2-oxindoles via enantioselective Morita–Baylis–Hillman reaction of isatins
  作者：Ci-Ci Wang、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.045

  日期：2011.4

  The enantioselective Morita–Baylis–Hillman reaction of acrylates to isatins was investigated for the first time, employing bifunctional phosphinothiourea organocatalysts based on chiral cyclohexane scaffold. The 3-hydroxyl-2-oxindole derivatives were obtained in excellent yields with moderate enantioselectivity (up to 69% ee) in the presence of 10 mol % catalyst 1b.

  首次使用基于手性环己烷骨架的双官能膦硫脲有机催化剂，研究了丙烯酸酯与靛红的对映选择性Morita-Baylis-Hillman反应。在10mol％催化剂1b的存在下，以优异的产率和适度的对映选择性（高达69％ee）获得了3-羟基-2-氧吲哚衍生物。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Axially Chiral 3,3'‐Bisindoles by Direct Coupling of Indole Rings
  作者：Feng‐Tao Sheng、Shuang Yang、Shu‐Fang Wu、Yu‐Chen Zhang、Feng Shi

  DOI：10.1002/cjoc.202200327

  日期：2022.9.15

  overall excellent yields (up to 98%) with high enantioselectivities (up to 96 : 4 er). This approach not only has overcome the challenges in constructing axially chiral five-five-membered heterobiaryls, but also represents a new application of the C3-umpolung reactivity of 2-indolylmethanols in asymmetric catalysis. More importantly, this class of axially chiral 3,3'-bisindoles can undergo a variety of

  通过两个吲哚环的直接偶联，设计了一种对映选择性合成轴向手性 3,3'-双吲哚的新策略。该策略利用 2-吲哚甲醇的 C3-umpolung 反应性，使 2-吲哚甲醇与合理设计的 2-取代吲哚发生催化不对称加成反应，从而以优异的产率构建轴向手性 3,3'-双吲哚支架。高达 98%）具有高对映选择性（高达 96 : 4 er）。该方法不仅克服了构建轴向手性五五元杂二芳基化合物的挑战，而且代表了 2-吲哚甲醇的 C3-umpolung 反应性在不对称催化中的新应用。更重要的是，这类轴向手性 3,3'
• 一种轴手性双吲哚催化剂及其合成方法与应用
  申请人：江苏师范大学

  公开号：CN114920775B

  公开（公告）日：2023-08-04

  一种轴手性双吲哚催化剂及其合成方法与应用，化学结构式如式10及式11所示；制备方法包括如下步骤：以吲哚苄胺与2‑吲哚甲醇为原料，在手性磷酸催化剂的催化下搅拌反应，TLC跟踪反应至完全即得式3化合物；以式3化合物以及schwartz试剂为原料，加入四氢呋喃，TLC跟踪反应至结束得到式7化合物；以式7化合物、二氯硫化碳为原料，加入吡啶，TLC跟踪反应至结束，浓缩之后加入二氯甲烷，再加入式8或式9化合物，TLC跟踪反应至结束得到式10或式11化合物。本发明制备的催化剂立体选择性控制较好，催化效果更佳，可应用于不对称MBH反应及[4+2]环化反应中；该方法反应条件温和、成本低，对映选择性高。
• Tunable Bifunctional Phosphine-Squaramide Promoted Morita-Baylis-Hillman Reaction of<i>N</i>-Alkyl Isatins with Acrylates
  作者：Ze Dong、Chao Yan、Yongzhi Gao、Chune Dong、Guofu Qiu、Hai-Bing Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201500110

  日期：2015.6.15

  was applied successfully in the synthesis of chiral cyclic spiropyrrolizidineoxindole and γ‐butyrolactone derivatives without enantioselectivity deterioration. The possible mechanism of this MBH reaction was also investigated by 31P NMR, ESI‐MS and KIE studies. The KIE experiments show that the electrophilic addition of N‐methyl isatin to the complex of acrylate ester and phophine‐squaramide is the rate‐determing

  从廉价且可商购的β-氨基醇中以中等收率合成了一系列高度可调的双功能膦-方酸-甲酰胺H键供体有机催化剂6。催化剂6 F可有效地促进的不对称森田-的Baylis-希尔曼（MBH）反应ñ -烷基靛红与丙烯酸酯在提供良好的产率和对映选择性（高达93％的产率和手性3-取代的3-羟基-2-羟吲哚95％ee），其中具有挑战性的丙烯酸叔丁酯9 d提供了最佳ee迄今为止的价值。此外，该方法已成功地用于手性环状螺吡咯并咪唑恶唑和γ-丁内酯衍生物的合成，而对映选择性不降低。MBH反应的可能机理还通过31 P NMR，ESI-MS和KIE研究进行了研究。KIE实验表明，在丙烯酸酯和膦-方酸酰胺的配合物中亲电添加N-甲基伊斯廷丁是不对称MBH反应的决定速率的步骤。