canadensolide | 20421-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: canadensolide
• 英文别名: (3aR,6S,6aS)-6-butyl-3-methylidene-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-b]furan-2,4-dione
• CAS: 20421-31-2；35093-28-8；35093-30-2；51018-09-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: IYSGHKQBSLXKPO-DJLDLDEBSA-N

物化性质

• 熔点：
  46.0-47.5 °C
• 沸点：
  426.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-bromohexanal 在 聚合甲醛 、 四丁基溴化铵 、 sodium acetate 、 methyl magnesium carbonate 、 溶剂黄146 、 二乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 canadensolide
  参考文献：
  名称：

  双内酯骨架的有效合成导致d，l- canadensolide

  摘要：

  通过应用2-溴己醛与1,1,2-乙三羧酸2-叔丁基的两相反应（Bu 4 NBr，苯-H 2 O），新颖，立体选择性地合成d，l-癸醛固体。描述了1-乙酯，1-钾盐（6a）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85792-5

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Naturally Occurring <i>α</i>-Methylenebis-<i>γ</i>-butyrolactones:  An Application of Novel Oxiranyl “Remote” Anions
  作者：Jittiwud Lertvorachon、Yodhathai Thebtaranonth、Tienthong Thongpanchang、Panumart Thongyoo

  DOI：10.1021/jo010259f

  日期：2001.6.1

  beta-position of the alpha,beta-epoxy esters 5 and 6 yielded oxiranyl "remote" anions 7 and 8, which could then be used for alkylation. The anions 7 and 8 underwent a consecutive aldol lactonization to give, respectively, epoxy lactones 11 and 13 with high stereoselectivity. Generation of the remote anions as well as their stereoselective reactions served as a new synthetic route to the naturally occurring

  在α，β-环氧酯5和6的β-位上的环氧质子的立体特异性去质子化产生了环氧乙烷基“远程”阴离子7和8，其随后可以用于烷基化。阴离子7和8进行连续的羟醛内酯化，分别得到具有高立体选择性的环氧内酯11和13。遥远阴离子的产生及其立体选择性反应成为通往天然存在的α-亚甲基双-γ-丁内酯的新合成途径1。
• Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis
  作者：Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1055/s-1993-26013

  日期：——

  The iminoketene-Claisen reaction serves as a key step in an efficient asymmetric synthesis of (+)-canadensolide, (+)-santolinolide B and (-)-santolinolide A: Starting from D-mannitol an optically active N-allylacetamide was generated which was rearranged to the corresponding diastereomeric nitrile. After cyclization two optically active 4,5-difunctionalized γ-butyrolactones with defined configuration at the chiral centers were obtained. The syn-4,5 disubstituted lactone was used for the synthesis of (2R,3S,4S)-(+)-canadensolide, the anti-4,5 difunctionalized lactone was employed in the synthesis of the (3R,4S,5S)-(+)-santolinolide B and the (3S,4S,5S)-(-)-santolinolide A.

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。
• An aldol - bislactonization route to α-methylene bis-γ-butyrolactones
  作者：Jittiwud Lertvorachon、Puttinan Meepowpan、Yodhathai Thebtaranonth

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00888-6

  日期：1998.11

  The syntheses of alpha-methylene gamma-butyrolactones and alpha-methylene bis-gamma-butyrolactones are made simple through the use of the versatile dimethyl itaconate - anthracene adduct, 1. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Dibromomethane as one-carbon source in organic synthesis: total synthesis of (±)-canadensolide
  作者：Yung-Son Hon、Cheng-Han Hsieh

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.066

  日期：2006.10

  A diastereoselective total synthesis of (+/-)-canadensolide is described. The key step is to introduce the alpha-methylene group by the ozonolysis of mono-substituted alkenes followed by reaction with a preheated mixture of CH2Br2-Et2NH. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.