4,4,6-trimethyl-2-styryl-1,3,2-dioxaborinane | 60806-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,6-trimethyl-2-styryl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 4,4,6-trimethyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 60806-00-0
• 化学式: C₁₄H₁₉BO₂
• 分子量: 230.115
• InChiKey: NQDIFQCVHDAHPG-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-100 °C(Press: 0.38 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,6-trimethyl-2-styryl-1,3,2-dioxaborinane 在 一氯化碘 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以95%的产率得到(Z)-styryl iodide
  参考文献：
  名称：

  利用4,4,6-三甲基-2-乙烯基-1,3,2-二氧杂硼烷作为二碳烯基结构单元，立体选择性合成1,6-二苯基-1,3,5-己三烯。

  摘要：

  仅从两种起始原料：碘代苯和4,4,6-三甲基-2-乙烯基-1,3,2-二氧杂硼烷烷中立体选择性地制备了许多不同烯烃几何结构的1,6-二苯基-1,3,5-己三烯。通过一系列的Heck，Suzuki-Miyaura和立体控制的碘脱硼反应。这些结果证明了4,4,6-三甲基-2-乙烯基-1,3,2-二氧杂硼烷可以如何用作立体控制多烯合成中真正的两碳乙烯基双阴离子结构单元。

  DOI：

  10.1039/b507900d
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2,4-戊二醇 在 Schwartz's reagent 二甲基硫 、 硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4,4,6-trimethyl-2-styryl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  Methylpentanediolborane:  Easy Access to New Air- and Chromatography-Stable, Highly Functionalized Vinylboronates

  摘要：

  Methylpentanediolborane (MPBH) 1 can be prepared easily by reaction of hexyleneglycol with BH3/DMS or B2H6 generated from NaBH4 and I-2. MPBH hydroborates stereo- and regioselectively highly functionalized alkynes, including propargyl bromide and propionaldehyde acetal. MPBH compares favorably with pinacolborane in terms of reactivity. The obtained vinylboronic esters are air- and chromatography-stable.

  DOI：

  10.1021/jo070504g
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 4-(1-bromopropyl)-1,1'-biphenyl 在 copper(l) iodide 、 水 、 C₃₀H₃₂N₄O₃S 、 lithium tert-butoxide 、 4,4,6-trimethyl-2-styryl-1,3,2-dioxaborinane 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 以25%的产率得到1-(1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)propoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  铜催化苄基/炔丙基卤化物与烯基硼酸酯的对映收敛自由基交叉偶联中半可溶性 N,N,N-配体的设计

  摘要：

  对映收敛基团 C(sp 3 )–C(sp 2) 烷基卤化物与烯基硼酸酯的交叉偶联是合成有价值的对映体富集烯烃的一种有吸引力的工具，因为烯基硼酸酯易于获得、低毒性和空气/水分稳定性。在这里，我们报告了一种铜/手性 N,N,N-配体催化体系，用于苄基/炔丙基卤化物与烯基硼酸酯（>80 个实例）的对映收敛交叉偶联，具有良好的官能团耐受性。成功的关键是通过在一个配位喹啉环的邻位安装空间位阻来合理设计半可溶性N,N,N-配体。因此，新设计的配体不仅可以促进三齿形式的自由基交叉偶联过程，还可以对二齿形式的高反应性烷基自由基进行对映控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00957

文献信息

• Transborylation of alkenylboranes with diboranes
  作者：Paula Dominguez-Molano、Gerard Bru、Oriol Salvado、Ricardo J. Maza、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1039/d1cc05815k

  日期：——

  Exchange of boryl moieties between alkenylboranes and diboron reagents has been postulated as a stereospecific cross-metathesis pathway with concomitant formation of mixed diboron reagents. DFT calculations propose a mechanism for the stereocontrolled C(sp2)–B/B′–B′ cross-metathesis with both symmetric and non-symmetric diboron reagents.

  烯基硼烷和二硼试剂之间硼基部分的交换已被假定为一种立体特异性交叉复分解途径，伴随着混合二硼试剂的形成。DFT 计算提出了立体控制的 C(sp 2 )–B/B'–B' 交叉复分解与对称和非对称二硼试剂的机制。
• Mechanistic Studies on the Heck−Mizoroki Cross-Coupling Reaction of a Hindered Vinylboronate Ester as a Key Approach to Developing a Highly Stereoselective Synthesis of a C1−C7 <i>Z</i>,<i>Z</i>,<i>E</i>-Triene Synthon for Viridenomycin
  作者：Andrei S. Batsanov、Jonathan P. Knowles、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/jo0626010

  日期：2007.3.1

  Mechanistic studies of the Heck−Mizoroki reaction of a vinylboronate ester with electronically different (four-substituted) aryl iodides shows that electron donors accelerate the cross-coupling, demonstrating that the oxidative addition step is not rate determining and that there is development of some degree of positive charge in the rate determining step. These results were used as a basis to allow

  乙烯基硼酸酯与电子上不同的（四取代）芳基碘化物的Heck-Mizoroki反应的机理研究表明，电子给体加速了交叉偶联，表明氧化加成步骤不是速率决定性的，并且有一定程度的发展。在速率确定步骤中的正电荷。这些结果被用作允许开发受阻乙烯基硼酸酯与电子缺陷型顺式-2-碘代丙烯酸甲酯的Heck-Mizoroki偶联反应条件的基础。通过一系列高度立体选择性的碘脱硼和Heck-Mizoroki反应，将生成的二烯基硼酸酯转变为三烯基碘化物前体，以进一步用于viridenomycin的总合成中。
• Aqueous hydroboration of alkynes <i>via</i> nonclassical generation of N-heterocyclic carbenes
  作者：Sheng Tao、Yang Wang、Qianxiu Pan、Jixing Zhao、Qingqing Bu、Fei Chen、Jichang Liu、Bin Dai、Donghui Wei、Ning Liu

  DOI：10.1039/d3gc01232h

  日期：——

  The hydroboration of alkynes with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) using H2O or untreated H2O as a solvent is a challenging task. This work reports the aqueous N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed hydroboration of alkynes with B2pin2, in which a wide range of alkynes with different functional groups are tolerated. The proposed NHC active species are formed through a nonclassical strategy in contrast

  使用H 2 O或未经处理的H 2 O作为溶剂，用双(频哪醇)二硼(B 2 pin 2 )对炔烃进行硼氢化是一项具有挑战性的任务。这项工作报道了水性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的炔烃与 B 2 pin 2的硼氢化反应，其中可以耐受多种具有不同官能团的炔烃。所提出的 NHC 活性物质是通过非经典策略形成的，这与涉及在碱存在下咪唑鎓盐去质子化的传统方法相反。所提出的 NHC 催化硼氢化过程可以使用未经处理的 H 2进行在没有外源碱的情况下，在空气气氛下以 O 作为溶剂。包括控制实验、傅里叶变换红外光谱和密度泛函理论计算在内的机理研究表明，原位产生的 NHC是真正的活性物质。此外，还分离并充分表征了原位生成的二硼-NHC加合物，该加合物充当NHC的储存库，对于NHC在水介质中的稳定性至关重要。
• 4,4,6-Trimethyl-2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane: a superior 2-carbon building block for vinylboronate Heck couplings
  作者：Andrew P. Lightfoot、Graham Maw、Carl Thirsk、Steven J.R. Twiddle、Andrew Whiting

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.032

  日期：2003.10

  4,4,6-Trimethyl-2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane is a superior reagent in terms of stability and reactivity in comparison to the vinylboronate pinacol ester, giving improved selectivity for Heck versus Suzuki coupling with both aryl iodides and bromides, and being easier to prepare and store. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Improved dimethylzinc-promoted vinylation of nitrones with vinylboronic esters
  作者：Nageswaran PraveenGanesh、Cristina de Candia、Antony Memboeuf、György Lendvay、Yves Gimbert、Pierre Y. Chavant

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.009

  日期：2010.10

  Vinylboronic esters derived from 4,4,6-trimethyl-[1,3,2]dioxaborinane react with nitrones in the presence of dimethylzinc; nucleophilic addition of the vinyl group onto nitrones produces N-allylic hydroxylamines in fair yields. The sequence is compatible with various functional groups on the vinylic moiety. The mechanism and kinetic aspects are discussed on the basis of DFT calculations. (C) 2010 Elsevier B. V. All rights reserved.

表征谱图